Реакция Тафеля

Реакции восстановления иногда сопровождаются другими процессами, иапример, перегруппировками. Так, при восстановлении р-кетоэфиров на свинцовом или кадмиевом электроде наблюдается перегруппировка углеродного скелета (реакция ТАФЕЛЯ) [c.423]

Н+ + 2е- Нз Замедленной химической стадией является реакция Тафеля [c.263]

Реакция Тафеля по определению является чисто химической реакцией, константа скорости которой не зависит от потенциала электрода. Если все предшествующие или последующие реакции протекают быстро, замедленность реакции Тафеля приводит к появлению только перенапряжения реакции т]р, которое может быть выведено из уравнения (2. 269). В поставляющей Н-атомы реакции Фольмера [см. ур. (4. 79) или (4. 79а)], которая уже не рассматривается как замедленная, V = —1 (Н — восстановленное вещество) при п = I. Порядок реакции по атомам водорода, согласно Тафелю должен быть равен р = 2. При таких значениях из уравнения (2. 269) для перенапряжения водорода сле-,дует [c.554]

Рис. 202. Зависимость перенапряжения на водородном электроде от плотности тока для замедленной реакции Тафеля, вычисленная [по ур. (4. 94) и (4. 99)] для различных равновесных степеней заполнения 0д (числа на кривых), температуры 25°С и 6 = 29,6 мв.

Уравнение (4. 106) можно получить из (2. 505) или (2. 506) для обш,его перенапряжения с помощью (4. 91). Перенапряжение в уравнении (4. 106) складывается из трех частей т]п Ц- т)д - -+ Пр = П- Это уравнение при больших отрицательных т] также переходит в уравнение Тафеля (4. 105), а нри о > р, i — в уравнение (4. 85) для замедленной реакции Тафеля. [c.559]

Следующая стадия связана с удалением адсорбированного водорода с поверхности электрода. Этот процесс может протекать либо по реакции Тафеля [c.145]

Весь последующий анализ сводится к тому, чтобы опреде- Пгить значение [Н] концентрации Н-атомов при заданной плотности тока. Скорость катодного процесса в электрических единицах равна разности между скоростью образования молекулярного водорода ло реакции Тафеля и ско1р.остью их обратного распада вследствие диссоциации, т, е. [c.75]

Необходимо остановиться на одном существенном теоретическом выводе, который вытекает из принятия реакции Тафеля и который важен для последующих обсуждений. Батлер и позднее Гориути и Окамото (см. также ) указали на то, что должна существовать не только предельная плотность анодного тока р, а реакции диссоциации, но также и предельная плотность катодного тока р, к, обусловленная реакцией рекомбинации. Хотя предельная плотность катодного тока не была с уверенностью обнаружена на опыте , дискуссия по этому вопросу имеет существенное значение для выяснения кинетики реакций на водородном электроде. [c.556]

При замедленном протекании и реакции Фольмера и реакции Тафеля перенапряжение складывается из двух частей — перенапряжения перехода и неренапряжения реакции т] =т]п4-т1р. [c.559]

В заключение обсуждения механизма Фольмера — Тафеля нужно остановиться еще на влиянии степени заполнения 9 на т]. Брайтер и Кламрот дали также более развернутую форму уравнения (4. 107), которое можно записать в виде (4. 108). Как и для замедленной реакции Тафеля, зависимость т] (г) можно записать с 0 в качестве параметра для а == 0,5 [c.561]

И отношения ц/гр, а (числа на кривых), полученные по способу Брайтера и Кламрота На рис. 205 отчетливо видно появление предельной плотности катодного тока а, сог.часно згравнениям (4. 97) и (4. 98) и рис. 202, как это и должно быть для реакции Тафеля. Эта предельная плотность тока не зависит от плотности тока обмена о. На многих кривых рис. 205 виден отчетливый переход от наклона Ь = 29,5 мв к наклону 6 = 118 мв. Кривые, отвечающие о/ р, а = оо, для всех значений о/ р, а дают величину перенапряжения реакции т р, так что отклонение от этих предельных кривых равно перенапряжению перехода т]п. [c.562]

Swarts реакция Свартса (замена галогена в органических полигалогенидах на фтор под действием трифторида сурьмы) sympatheti индуцируемая реакция Tafel реакция Тафеля (электролитическое восстановление -кетоэфиров в углеводороды с одновременной перестройкой углеродного скелета) [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология