Обсуждение м заключение

Включает ли реакция образование в качестве промежуточного продукта (и весьма неустойчивого) бирадикала или простое перераспределение электронов, в результате которого не остается непарных электронов, решить нельзя, так как до настоящего времени не было проведено опыта, позволяющего сделать выбор между этими двумя возможностями. Более детальное обсуждение, приводящее к весьма близкому заключению, дано К. К. Инголдом [30]. [c.181]

Детальное обсуждение экспериментальных данных, относящихся к этим заключениям, содержится в разделе Электрофильное замещение . [c.411]

Получив соответствующие данные, можно приступить к их анализу, обсуждению и составлению заключения о причинах хрупкого разрушения конструкции. Как правило причин разрушения несколько. [c.234]

Принимая во внимание результаты обсуждения в разд. 12.4.7, можно сделать следующие наиболее общие заключения [c.356]

В заключение этого раздела еще раз подчеркнем, что здесь обсужден нестационарный способ получения высокопотенциального тепла из низкокалорийных газовых топлив, которые чаще всего не используются. Теоретическое изучение показывает осуществимость процесса в приемлемых технологических условиях с высокой степенью утилизации тепла. [c.204]

Неравномерность подвода тепла к параллельным каналам. Предшествующее обсуждение касалось преимущественно течений в одиночных каналах. В случае применения этих соотношений к теплообменной матрице с множеством параллельных каналов необходимо учитывать возможную разницу в подводе тепла между параллельными каналами, соединенными общими коллекторами. О влиянии такой неравномерности подвода тепла можно составить ясное представление, анализируя график на рис. 5.24, который иллюстрирует существующие условия в современном прямоточном парогенераторе, рассчитанном на давление 112 атм. Использована исходная кривая для отношения удельных объемов, равного И, т. е. для (у" — о ) и = 10 (см. рис. 5.21), когда подогрев эквивалентен 10% тепла испарения. График построен таким образом на исходной кривой с рис. 5.21 взяли точку с относительным расходом 1,0 и начали скользить вдоль кривой для 100%-ного содержания жидкости при этом на каждом расстоянии расход изменялся в число раз, равное изменению интенсивности подвода тепла относительно исходной кривой. Анализируя эти кривые, можно прийти к заключению, что при наличии неравномерности подвода тепла к каналам, работающим параллельно с одинаковыми потерями давления, статическая неустойчивость течения не должна возникать. Но некоторые каналы будут давать избыточное количество перегретого пара, в то время как другие будут подавать смесь пара и воды. Несмотря на то, что течение будет устойчивым, будет происходить перегрев стенок некоторых каналов частично ввиду повышенной температуры пара и частично ввиду более низкого местного коэффициента теплоотдачи. Поскольку избыточно перегретый пар генерируется в каналах с большим тепловым потоком, разность температур стенки канала и пара будет более высокой в горячих каналах. Два этих эффекта в совокупности могут привести к перегреву отдельных каналов до 100—150° С. [c.114]

В заключение укажем, что внедрение цехового, бригадного и индивидуального хозрасчета требует тщательной подготовки, систематического разъяснения его значения и правил выполнения, обсуждения результатов, внимательного разбора критических заме- [c.355]

Более серьезное замечание было сделано Бударом [265] при обсуждении вопроса о постоянстве теплоты растворения газов в металлах. Основываясь на том, что теплота растворения водорода в металле не уменьшается с увеличением концентрации водорода. Будар сделал заключение, что аналогичная закономерность может иметь место и в случае поверхности. Теплота растворения водорода в (3-титане [269] при концентрациях, меньших 10 атомн. %, имеет постоянное значение, равное 27,83 ккал/моль, а повышении концентрации до 30 атомн. % она медленно растет, достигая лишь 28,3 ккал/моль. Это увеличение теплоты растворения обусловлено расширением решетки. В данном примере имеет также место обмен с электронами проводимости металла. Поэтому, если при растворении не происходит изменения теплоты процесса с увеличением концентрации, то можно ожидать, что оно не будет наблюдаться и при обмене электронами между хемосорбированными атомами и поверхностным слоем электронов. [c.145]

Следовательно, для определения летучести газа при данном давлении р нужно измерить площадь, заключенную между двумя изотермами от заданного давления р до р = О или и = оо. В последнем и заключается неудобство обсужденного метода, так как трудно строить изотермы в области больших объемов и решить, где же их оборвать. [c.164]

В заключение обсуждения метода валентных связей отметим, что эти представления позволяют правильно определить структуру практически всех соединений 5- и р-элементов. Достоинством метода является его наглядность. [c.89]

Таким образом, анализ структурных данных по смешанным окислам иа основе МО2 свидетельствует лишь о малом проявлении амфотерности окислами М Ог. Это заключение хорошо согласуется с выводом о преобладающем ионном характере связи М—О, сделанном выше при обсуждении табл. 1.13, [c.99]

Обсуждение первичных фотохимических процессов естественно начать с фотодиссоциации, поскольку из всех возможных путей превращения возбужденных частиц именно диссоциация с неизбежностью приводит к химическим изменениям. Различные процессы, приведенные на рис. 1.1, тесно взаимосвязаны, и в этой главе мы должны будем сделать также некоторые заключения, касающиеся флуоресценции и переноса энергии, которые будут обсуждаться более подробно в следующих главах. [c.47]

В заключение следует сказать несколько слов о современных представлениях, развиваемых академиком Дубининым и его учениками . Согласно этим представлениям, понятие удельной поверхности с ростом дисперсности вырождается и не применимо к высокодисперсным адсорбентам, например углям, где половина атомов С свободно контактирует с адсорбатом. Понятие границы раздела фаз (без которого не имеет смысла 5о) исчезает (см. главу I) в таких системах, и они с большим основанием могут трактоваться как гомогенные. В этом случае адсорбент может рассматриваться как один из компонентов, изменяющих, в процессе адсорбционного взаимодействия, свой химический потенциал На. Термодинамическая трактовка, основанная на этих представлениях, приводит авторов к обобщенному уравнению, которое дает два частных решения. Для случая макропористых систем, где адсорбент является лишь источником силового поля, не изменяясь в процессе адсорбции, Д Иа = О, 5 = о и решение сводится к уравнению адсорбции Гиббса. Для другого случая— микропористой системы, 5о = О, А 1а ф 0. При этих условиях решением оказывается уравнение Гиббса—Дюгема, применимое к гомогенным объемным фазам. Концепция вырождения о хороша согласуется с возможностью гомогенной трактовки дисперсных систем, рассмотренной нами при обсуждении правила фаз. Эти представления требуют дальнейшего развития, поскольку адсорбент не является обычным компонентом, ввиду жесткой локализации его в определенной части системы, однако направление это несомненно весьма перспективно, особенно для понимания сущности дисперсного состояния. [c.168]

Обсуждение результатов. Проведенные опыты позволяют сделать вывод, что механизм участия воды и спиртов в реакции образования аддуктов неодинаков. Это заключение представляется вполне обоснованным, если учесть, что вода не смешивается с применявшимися в опытах ксилолом и це-таном, в то время как спирты в применявшихся количествах полностью смешиваются с этими веществами. Это, в частности, подтверждается следующими данными. [c.254]

Обсуждение прямых произведений типов симметрии было проведено для получения определенных выводов о величине интегралов (7.28) и (7.29). Интеграл по всему пространству от любой функции, имеющей симметрию Л2, или В2 группы С21), должен быть равен нулю. Причина этого в том, что для любой произвольной точки в пространстве, где функция положительна, найдется другая эквивалентная точка, где функция также положительна, и две другие эквивалентные точки, где она отрицательна. Другими словами, весь интеграл можно представить в виде суммы вкладов от четырех одинаковых областей пространства (четырех квадрантов плоскости ху), и интеграл по двум из этих областей взаимно уничтожается интегралом по двум другим. Например, если функция, принадлежащая к Лг-типу, положительна во всем квадранте О, > О, то она также положительна при. V < О, < О, но отрицательна при д > О, < О и < О, > 0. Отсюда можно сделать заключение, что [c.152]

В заключение раздела остановимся на двух вопросах, которые при обсуждении поэтапного метода конформационного анализа пептидов и белков, казалось бы, должны иметь первостепенное значение. Речь идет о принципах разбиения пептидной цепи на фрагменты и критерии отнесения конформационных состояний каждого рассчитываемого фрагмента к низкоэнергетическим, т.е. перспективным в последующем расчете более сложного участка пептидной цепи, и к высокоэнергетическим - неперспективным, исключаемым из расчета. Что касается первого вопроса, то постулируемая в теории структурной организации пептидов и белков согласованность ближних, средних и дальних взаимодействий не делает его принципиальным. Конечный результат в этом случае должен быть одним и тем же при любой схеме разбиения последовательности на фрагменты. Тем не менее разделение пептида на отдельные участки -ответственный момент конформационного анализа, поскольку от выбранной схемы существенным образом зависит объем вычислительных работ. Более того, заметный прогресс в расчете трехмерных структур высокомолекулярных белков можно ожидать при разработке метода априорной идентификации конформационно жестких и лабильных фрагментов аминокислотной последовательности. Обсуждение этого вопроса будет продолжено в конце книги после рассмотрения результатов расчета пептидов и белков. [c.232]

Для удобства чтения и усвоения материала каждая глава (как ив [6]) сопровождается небольшим заключением, непосредственно подводящим итоги тому, что известно и достаточно бесспорно, что требует углубленных исследований уже в настоящее время (дабы устранить дискуссионные вопросы) и чем необходимо заняться в обозримом будущем. Кроме того, кратко обсуждаются технические возможности, вытекающие из обсужденных в данной главе вопросов. [c.6]

Авторы принадлежат к разным научным школам и, естественно, взгляды их не во всем совпадают. Содержание каждой главы обсуждалось авторами совместно. В большинстве случаев— по общим и устоявшимся вопросам — как-либо примирять точки зрения не было необходимо. Но именно там, где авторы считали вопросы не вполне устоявшимися, и проводилось (в заключениях) по возможности четкое разделение между бесспорным и дискуссионным. Выдержать полное единство стиля также было трудно. Авторы полагали, что единство реализации замысла и принципов отбора и обсуждения материала важнее формы изложения и придерживались именно такой позиции. [c.7]

В таком ограниченном обзоре нот возможности охватить все возможные в ариации указанных факторов, влияющих на ход реакций каталитического крекинга. Более того, для такого рассмотрения не всегда имеются достаточно надежные данные. В связи с этим приходится принять некоторые из этих факторов-за постоянную величину и рассматривать лишь небольшое число наиболее важных факторов. Данное обсуждение будет большей частью ограничиваться лишь некоторыми видами исходного сырья и одним или двумя промышленными катализаторами. В заключение статьи, однако, будет сделана некоторая попытка показать влияние состава сырья и природы катализатора па крекинг. [c.140]

В заключение автор пользуется случаем выразить искреннюю благодарность В. Р1. Белеванцеву, В. О. Круглову и Л. Е. Никишиной за плодотворное обсуждение изложенных здесь материалов. [c.175]

В заключение обсуждения настоящей темы необходимо упомянуть более позднюю статью Бесте и Гоффмана (см. ссылку 219), а также хороший трактат Марка (см. ссылку 220), посвященные вопросу упругости. Кроме того, ценное дополнение к названным литературным источникам представляют собой статьи под общим заглавием Структура и ее значение , которые включены в отчет о конференции, организованной в 1953 году Текстильным инстигу-том (см. ссылку 221). [c.231]

Подвергая обсуждению результаты, полученные при окислении гексана в холоднопламенной области, Норриш и Бэйлн принимают заключение Ton a и Тоуненда [99] (см. стр. 189) о близкой природе холодных и голубых пламен. Последними авторами это заключение было сделано на основе того факта, что спектры обоих этих пламен идентичны со спектром флуоресценции формальдегида. [c.261]

Много труда и экспериментального остроумия затратил Норриш для доказательства практического отсутствия алкильных перекисей в зоне реакции газофазного окисленпя углеводородов. Обсуждение того, можно ли считать такое заключение бесспорным и согласуется ли оно с имеющилпгся представлениями о механизме реакции, будет проведено ниже (см. стр. 332—334). [c.266]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

В настоящей главе рассматривается значение катионизации атомов для проблем конкуренции 5-дор- и -бент состояний Обсуждение этого вопроса приводит к неожиданному заключению об изменчивости длин периодов Системы высокозаряженных одноатомных ионов. [c.95]

Топологические вычисления, обсужденные ранее, неприменимы непосредственно к молекулам, графы которых недвудольны, поскольку в общем случае эти графы не являются транзитивно ориентируемыми. Однако с помощью простой -конструкции связный двудольный граф можно привести в соответствие любой неальтернантной структуре таким путем, при котором сохраняется структурная информация, заключенная в исходном графе, и который приводит к графовой топологии молекулы, называемой топологией дуплекса. [c.25]

В 1897 г. городской глава Маллеев и член водопроводной комиссии Партин представили свои доклады 3-му Водопроводному съезду и поставили на обсуждение специалистов вопрос о сложившемся положении со снабжением водой в Уфе. Водопроводная комиссия пришла к единому заключению о необходимости для города такого водопровода, который мог бы давать воду хорошего качества как для хозяйственно—питьевого водоснабжения, так и на обеспечение города водой на сл> ай пожара. Комиссией было высказано пожелание о доведении нормы на пожаротушение до 200 ведер в минуту, с прекращением в это время отпуска воды на хозяйственные щ жды [11]. [c.132]

Наше обсуждение кристаллов становилось все более упрощенным и, признаемся в заключение, все более ориентированным на молекулы В качестве компенсации здесь приводятся слова английского писателя XIX в. Джона Рескина, цитируемьсе по Азарову [3], вместе с соответствующими изображениями персонажей в виде кристаллов (рис. 9-64), взятых из книги Банна [79]. [c.479]

Настоящая глава начинается с обсуждения электронного строения молекулы бензола, который является классическим примером ароматического вещества. После обсуждения бензола мы перейдем к рассмотрению правила Хюккеля и увидим, как можно применять это правило для решения вопроса о том, является ли структура ароматической. Мы рассмотрим приложение правила Хюккеля к множеству систем, включая аннулсны, ионы, полициклические системы и гетероциклы. В заключение мы рассмотрим наиболее обычный экспериментальный метод решения вопроса о том, является ли данное соединение ароматическим. Для более полного усвоения последнего раздела читатель должен быть знаком со ЯМР-спектроскопией (гл. 29). [c.558]

Однако стандартный образец требуемого состава может быть труднодоступен или не существовать вовсе. В этих случаях проверку правильности можно осуществить (также используя статистические методы для сравнения результатов) путем независимого анализа данного образца с помощью стандартной методики] она должна быть свободна от методической и лабораторной систематических погрешностей. Как следует из обсуждения проблем правильности в разд. 2.4, последнее допущение может оказаться довольно рискованным. Поэтому окончательное заключение о правильности методики лучше всего делать на основании межлабораторных испытаний. Если при сравнении результатов испытуемой и стандартной методик используется лишь един образец то вывод о правильности испытуемой методики, строго говоря, может относиться только к этому образцу. Следовательно, для обнщости выводов необходимо проанализировать множество разных образцов. Чрезвычайно важно, чтобы содержание определяемого компонента в этих образцах покрывало весь диапазон концентраций, для которых испытуемая методика предназнаг чена. Данные, полученные с помощью обеих методик, необходимо сравнить статистическими методами (например, i-критерия или регрессионного анализа), чтобы установить, является ли различие между результатами значимым или незначимым (т. е. таким, которое можно отнести лишь на счет случайных погрешностей). [c.434]

Рассмотрим теперь работу Бэржеса и Шераги, постановка которой, по- идимому, была обусловлена результатами только что обсужденного исследования, точнее, сделанным в нем заключением о второстепенном Значении средних и дальних взаимодействий по сравнению с внутриостаточными и ближними [132]. При традиционном представлении пространственного строения глобулярных белков в виде набора вторичных структур неизбежно стремление упростить анализ межостаточных взаимодействий, или, что еще лучше, избежать его. Такое отношение вызвано принципиальной невозможностью в рамках эмпирического подхода учесть роль этих взаимодействий в свертывании белковой цепи и оценить их вклад в стабилизацию нативной структуры (подробнее см. [25, 107, 108]). В связи с этим выводы работы [131] должны были быть с удовлетворением восприняты всеми исследователями, разрабатывающими предсказательные алгоритмы. Подкрепленное расчетной процедурой утверждение о доминирующем значении внутриостаточных взаимодействий и под- [c.501]

Углы при атомах X (обычно кислорода или галогена), общих для двух координационных групп, могут дать полезную информацию о природе связей А—X. Простые системы этого типа включают пнро -ионы, в которых атомы А — это 51, Р или 5, а X — атомы О. Если мы сделаем разумное предположение, что атомы X различных тетраэдров пе должны сближаться больше, чем внутри тетраэдрической группы, то можно рассчитать нижний предел для угла А—X—А верхний предел— 180°. Аналогичный расчет может быть сделан для октаэдрических (или других) координационных групп с общим атомом X. Такие простые геометрические рассмотрения, очевидно, вполне уместны при обсуждении наблюдаемых углов между связями А—X—А, но еще более интересны заключения, которые могут быть сделаны относительно образования общих ребер между октаэдрами в структурах комплексных оксидов. Эти вопросы об-сул<даются более подробно в гл. 5. Кроме того, аналогичные [c.33]

НМ. Они настолько плотно упаковываются (высокое значение координационного числа), что лишь небольшое количество молекул азота способно проникать в микропоры между подобными частицами. Таким образом, вторичные частицы представляют собой частицы, определяющие значение удельной поверхности и обычно идентифицируемые на электронно-микроскопических снимках. Такие частицы можно рассматривать как первичные в объемистой, состоящей из агрегатов рыхлой структуре, имеющей низкое координационное число, равное - 3. Такое заключение Берби было основано на исследованиях, проведенным Генсом и Кейлом и обсужденных Брукхоффом и Лип-сеном [475]. [c.786]

Имеющегося опытного материала, однако, еще недостаточно для того, чтобы сделать окончательное заключение в пользу той или иной схемы процесса разряда водорода, катализируемого веществами с сульфгидрильными группами . Поэтому в литературе продолжается обсуждение механизма образования каталитических волн белка, возникающих в присутствии солей кобальта (а также и никеля), и их свойств. О ряде таких новых взглядов на механизм катализа рассматриваемых систем сообщает Б. А. Кузнецов в одной из своих обзорных статей [И, с. 293]. В частности, одной из причин образования двуступенчатой волны некоторые исследователи считают существование в пленке адсорбированного белка гидрофобной и гидрофильной микрообластей, мозаично расположенных на поверхности электрода, что и обусловливает различные каталитические эффекты в неодинаковых микросредах. В пользу существования двух различных микрообластей в пленке сорбированного белка Б. А. Кузнецов и Г. П. Шумакович приводят ряд экспериментальных доказательств, на основании которых можно считать, что первая волна связана с электрохимической реакцией SH-групп, расположенных в гидрофобных областях пленки, а вторая связана с SH-группами, расположенными в гидрофильных областях пленки. Из этих данных делается также вывод о возможности определять соотношение гидрофобных и гидрофильных групп в белковых макромолекулах и относительное их расположение в глобуле, так как обычно внутренние SH-группы находятся в гидрофобном окружении, а внешние — в гидрофильном. [c.241]

Вопрос точности становится решающим при обсуждении влияния температуры, природы растворителя или изменений в строении реагента. Как отметил Коллинз ([10], стр. 63), из-за отсутствия точности многие выводы, касающиеся величины, направления и значимости малых различий в скоростях изотопных реакций, следует рассматривать как сомнительные. Это же пессимист 1ческое заключение относится к большому числу данных по энтропиям и энтальпиям активации, полученным из температурной зависимости констант скорости. [c.81]

Производные пиридина, содержащие кислород в качестве заместителя в положении 2 или 4, существуют преимущественно в виде карбонильного таутомера и известны как пиридоны [4] (разд. 1.5). В случае аналогичных систем, содержащих атом кислорода в цикле, альтернативный таутомер не существует, и такие системы известны как пироны. Степень ароматичности подобных молекул долгое время была предметом обсуждений и экпериментов и широко варьировалась. Степень ароматичности связана с вкладом диполярных структур 25 и 27, содержащих полный ароматический цикл, в структуру пиридонов (пиронов). Пироны значительно менее ароматичны, чем пиридоны, что следует из их способности вступать в реакции присоединения (разд. 8.2.2.4). Такое же заключение можно сделать при рассмотрении структур 25 и 27, содержащих положительно заряженный гетероатом, с учетом того, что атом кислорода, будучи более электроотрицательным, чем атом азота, в меньшей степени склонен быть положительно заряженным. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология