Перенапряжение при замедленном переходе

Однако то, что именно замедленная стадия перехода электрона характеризуется экспоненциальной зависимостью тока от перенапряжения, было показано теоретически значительно позднее Батлером (1924 г.), Фольмером и Эрдей-Грузом (1930 г.). Появление экспоненциальной зависимости можно представить себе следующим образом. При протекании реакции с замедленным переходом электрона электрический заряд должен преодолеть разность потенциалов между электродом и раствором, на что необходимо затратить определенную энергию. В соответствии с законами химической кинетики такая энергия необходима для достижения переходного состояния (энергия активации). Для электрохимической реакции переходное состояние локализуется в плотной части двойного слоя. Поскольку плотная часть двойного слоя ограничена поверхностью металла и плоскостью, отстоящей от нее на расстояние радиуса иона, то в одной области плотной части двойного слоя потенциал ускоряет прямую реакцию, а в другой — замедляет обратную реакцию (рис. Б.39). [c.339]

Перенапряжение диффузии 11д появляется, когда при прохождении тока замедляется подвод к электроду реагирующих или удаление образовавшихся веществ, участвующих в электрохимической реакции. Если при этом все химические процессы, включая процессы кристаллизации и реакцию электронного перехода, находятся в равновесии, то наблюдается только перенапряжение диффузии В этом случае потенциал электрода, через который проходит ток, можно вычислить с помощью уравнения Нернста для равновесных потенциалов. Разумеется, при этом нужно пользоваться величинами концентрации электролита неносредственно у поверхности электрода, а не в объеме раствора. [c.182]

Перенапряжения диффузии (см. 55) и реакции (см. 67) в отдельности обусловливаются изменением концентрации растворенных в электролите веществ непосредственно у поверхности электрода или адсорбированных веществ на самой поверхности электрода. При замедленном протекании предшествующей или последующей химической реакции и диффузии прохождение тока изменяет эти концентрации, и согласно уравнению (2. 242), возникает перенапряжение, которое, по Феттеру и Габеру называется концентрационным перенапряжением В соответствии со сказанным ранее, двумя предельными случаями концентрационного перенапряжения являются перенапряжения диффузии, если замедлена только диффузия, и реакции, если замедлена только реакция. Следовательно, понятие концентрационного перенапряжения охватывает эти два вида перенапряжения. Оно равно общему перенапряжению, когда собственно электрохимическая реакция, т. е. реакция перехода, протекает беспрепятственно, и на электроде металл/ионы металла перенапряжение кристаллизации отсутствует. При этом можно считать, что равновесие перехода по уравнению Нернста, не нарушается даже при протекании тока через электрод. [c.361]

Органические ингибиторы прочно адсорбируются на поверхности металла и повышают перенапряжение электродных реакций. Неорганические ингибиторы тормозят анодную реакцию, что замедляет анодное растворение металла, и благоприятствуют переходу металла в пассивное состояние. Механизм действия ингибиторов является предметом исследования многих химиков. [c.234]

В зависимости от плотности тока и других условий соотношение скоростей разных стадий может меняться. По-видимому, при увеличении плотности тока и активности (зависящей от чистоты) поверхности металла иногда уменьшается значение перенапряжения кристаллизации и относительно замедляется разряд иона, т. е. переход его из раствора на поверхность в состояние атома [156]. [c.85]

Уравнение (48) можно толковать так, что реакция растворения вплоть до образования 2п(ОН)з идет без перенапряжения и лишь последняя стадия — присоединение 0Н к Zn(0H)3 —замедлена и поэтому происходит уже после перехода иона Zn(OH) в раствор. Действительно, по этому предположению, на поверхности электрода происходит реакция [c.160]

Действие большинства замедлителей (ингибиторов) травления состоит в образовании адсорбированного слоя, возможно не толще мономолекулярного, на поверхности металла. Этот слой существенно затрудняет разряд № и переход в раствор иона металла. Некоторые ингибиторы больше замедляют катодную реакцию (увеличивают перенапряжение выделения Hg), другие — анодную, однако адсорбция происходит на всей поверхности и замедляются обе реакции. Поэтому вследствие добавления ингибитора в кислоту потенциал коррозии стали изменяется немного (<0,1 е), хотя скорость коррозии может уменьшиться значительно (рис. [c.219]

Известно, что на платиновом электроде в 1,0 н. растворе НСЮ окисление поверхности сильно увеличивает перенапряжение процесса Ге Ре +. Следовательно, удаление окисла должно было бы ускорить реакцию образования Ре +. Но в рассматриваемом случае это не так — образование Ре " замедляется. Таким образом, при ф 1,3 в электрод переходит не от покрытия фазовым окислом к обнаженной поверхности, а от покрытия хемисорбированным кислородом к адсорбции ионов СГО . Возрастание тока в данном случае нельзя рассматривать как следствие перепассивации, ибо образуются ионы Ре , а не Ре " ( 11). [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология