Альдогексозы конформации

Из всех D-альдогексоз лишь р-о-(+)-глюкоза может принять конформацию, в которой все объемистые группы находятся в экваториальном положении. Может быть, то обстоятельство, что Р-п-(+)-глюкоза — наиболее распространенное в природе органическое вещество, не является результатом простого случайного совпадения [c.960]

Аномерный эффект система Келли не учитывает. Если суммы всех факторов неустойчивости для двух альтернативных конформаций отличаются больше чем на единицу, молекула существует только в наиболее стабильной конформации, если же эти суммы отличаются меньше чем на единицу, обе конформации находятся в равновесной смеси в сравнимых количествах. В табл. 1 приводятся сведения об относительной устойчивости конформаций С1 и 1 для а- и (3-форм гексоз D-ряда и конфор-мационные формулы этих моносахаридов. Из этой таблицы видно, что, согласно подсчетам Келли, все альдогексозы D-ряда, кроме D-идозы, D-альтрозы и D-талозы, существуют в l-конформации для D-идозы предпочтительной является 1С-конформация, а для D-альтрозы и D-талозы равновероятны обе конформации. [c.41]

Относительная устойчивость С1 и 1С конформаций альдогексоз О-ряда по Келли [c.42]

Конформация с, является предпочтительной для большинства альдогексоз О-ряда. хотя, например, в случае О-идозы преимущественной оказывается конформация типа С4. [c.477]

Рис. 12. Преимущественные конформации альдогексоз D-ряда. На схематических конформационных формулах, кроме колец, отмечены лишь гидроксильные группы и шестые углеродные атомы

Конформация С1( С ) присуща в основном молекулам альдо-пеитоз и альдогексоз о-ряда другая конформация I 4)] является преобладающей для молекул L-ряда. При изменении конформации цикла С1 иа 1С экваториальные заместители занимают аксиальные положения н наоборот. Ривз [30—34] рассмотрел три основных фактора, определяющие конформацию пиранового цикла [c.34]

По-видимому, нет никакой необходимости в сложной системе для описания конформаций ииранозы, поскольку подвижные формы почти не имеют значения и поэтому для них редко требуется условное обозначение. Что касается форм кресла, то для обозначения их в настоящей главе будет использован простой прием. Так, преобладающую конформацию всех обычных альдо-гексоз будем называть нормальной (и будем обозначать буквой Ж), другую же конформацию будем рассматривать как альтернативную (и обозначим буквой А) (рис. 6-12). Нормальной конформацией альдогексоз является та, в которой, во-первых, заместитель [c.433]

В табл. 6-3 приведены рассчитанные значения свободной энергии для обеих конформаций кресла каждого сахара. Каждый аномер сахара состоит в растворе из равновесной смеси обеих форм кресла и благодаря энтропии смешения последних будет обладать свободной энергией, величина которой меньше величины свободной энергии любой из этих форм. Свободная энергия каждого аномера в ряду альдогексоз и альдонентоз рассчитана по формуле [c.474]

Перечисленные эффекты, снижающие устойчивость конформации, названы факторами неустойчивости . Представление о них впервые сформулировано в 1955 г. Ривзом, определившим предпочтительные конформации альдогексоз. Многие из них были подтверждены в последующих исследованиях с применением методов ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктур ного анализа. [c.20]

В таблице 2 приведены взятые из работы Келли [19] факторы нестабильности альдоиентоз и альдогексоз ( в-ряда) для конформаций С1 и 1С приведены также суммы значений [c.26]

Факторы нестабильности альдопептоз и альдогексоз и их преимущественные конформации [c.27]

Таким образом, подавляющее большинство альдопептоз и альдогексоз находится в конформации С1. Конформация 1С с достоверностью свойственна лишь о-арабинозе (а также ь-галактозе), в-ликсоза и в-альтроза существуют в виде равновесных конформаций С1= 1С. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология