Энергия активации процесса разряда

В то же время изменение энергии адсорбированного иона при поляризации зависит, очевидно, не от общего скачка потенциала ф между электродом и раствором, а от величины ф — 4 1. Таким образом, зависимость энергии активации процесса разряда от потенциала и перенапряжения, с учетом строения двойного слоя, выражается уравнением [c.628]

При разряде ион Н3О+ должен получить энергию, достаточную для преодоления энергетического барьера, высота которого и равна энергии активации процесса разряда. Аналогично и обратный процесс ионизации требует некоторой энергий активации ш. Величины и и ш, согласно законам химической кинетики, определяют собой скорости процессов нейтрализации и ионизации водорода [c.315]

Метод потенциальных кривых дает возможность рассмотреть влияние материала электрода на энергию активации процессов разряда и ионизации. Влияние материала электрода прежде всего отражается на величине энергии или теплоты адсорбции. В водных растворах положение кривой аа не меняется, а кривая ЬЬ пройдет тем ниже, чем больше теплота адсорбции. При этом точка пересечения кривых смещается вниз (рис. 84,а). Следовательно, увеличение энергии адсорбции атомов водорода приводит к снижению энергии активации реакции разряда, т. е. облегчает этот процесс. [c.342]

Рис. 13. Кривые потенциальной энергии поверхностного атома металла (слева) и одноименного иона в растворе (справа). — энергия активации ионизации металла, Уа — энергия активации процесса разряда катиона металла из раствора а = — полное расстояние переброса.

Исследования показывают, что значительное перенапряжение при электрохимическом восстановлении таких металлов, как железо, кобальт, никель и другие, связано с высокой энергией активации реакции разряда их катионов. Для таких же металлов, как серебро, медь, кадмий и т. д., которые выделяются с небольшим перенапряжением, соответственно и мала энергия активации процесса разряда. Частично перенапряжение при электрохимическом выделении металлов может быть обусловлено энергетическими затруднениями, связанными с кристаллизацией выделяющегося металла. [c.291]

Возникновение прочных адсорбционных связей с ионами водорода, что характерно для таких металлов, как платина и палладий, ведет к резкому снижению энергии активации процесса разряда. Поэтому перенапряжение водорода на этих металлах очень незначительно. На металлах же, для которых адсорбционное взаимодействие не характерно (ртуть, свинец), перенапряжение водорода очень велико. [c.277]

Таким образом при выводе кинетических уравнений необходимо учитывать, что имеется разница между поверхностной концентрацией и объемной. Наряду с этим, необходимо принять во внимание, что на изменение энергии иона водорода, находящегося на расстоянии ионного радиуса, оказывает влияние не общий потенциал электрода ф, а потенциал в той плоскости, где находится центр иона, т. е. ф — ф1.Поэтому энергия активации процесса разряда ионов водорода определится уравнением [c.31]

При любом другом электродном потенциале это равенство не выполняется и суммарный ток будет отличаться от нуля. Предположим, что электродный потенциал становится более отрицательным из-за наличия перенапряжения (см.) т]. Рассуждая так же, как и раньше, приходим к выводу, что энергия активации процесса разряда катиона уменьшается на (3F(0° + т]), а энергия активации реакции ионизации увеличивается на (1— 3) (0° + Л)- Поэтому вместо уравнений (2) и (3) можно написать [c.101]

Энергия активации процесса разряД станет равной = Ес -Е = (Ео - - ( - гЕ ,) = [c.92]

Изучение кинетики восстановления никеля и железа показывает, что в тех случаях, когда перенапряжение восстановления металлов достаточно велико и доступно наблюдению, оно обусловлено главным образом высокой энергией активации процесса разряда катионов, т. е. самой химической реакции. Возможно вмешательство в кинетику процесса и другой медленной стадии — кристаллизации. [c.519]

Очевидно, изменение энергии активации процесса разряда, связанное с переходом от чистого металла к сплаву, будет составлять [c.64]

В этом уравнении раскрыто выражение для г м, так как для одной и той же плотности тока выделения основного металла, достигаемой при разных потенциалах, будет различна и скорость разряда ионов примеси. Для основного металла энергия активации процесса разряда в сплав может быть принята равной энергии активации разряда его ионов в чистом виде (Лм). Тогда [c.394]

Энергия активации процесса разряда ионов при этом не зависит от величины гальвани-потенциала на границе металл — [c.249]

Кривые потенциальной энергии ионов водорода в растворе и Н-атомо1В, адсорбированных поверхностью катода, на котором происходит разряд водородных ионов, показаны на рис. 21, Величина фР представляет полное смещение уровнен энергии ионов в растворе, наступающее при возникновении отрицательного скачка потенциала на границе электрод—раствор. Соответственно этому абсолютное значение произ)ведения (1—а)фр измеряет снижение энергии активации процесса разряда Н-ионов из раствора, а офр определяет увеличение энергии активации противоположного процесса ионизации водорода. Принимая все это во внимание, для скорости разряда Н-ионов будем иметь (с учетом отрицательного знака ф-потенциала) - [c.73]

При образовании твердого раствора энергия активации процесса разряда компонента сплава изменяется на величину, пропорциональную АФ—изменению относительной парци ьной молярной свободной энергии компонента. При этом значение ДФ принима,ется независимым от потенциала катода. Однако при катодной поляризации может изменяться соотношение между токами разряда компонентов сплава, а следовательно, и его состав. При этом изменится величина АФ и энергия активации процесса разряда компо- [c.63]

Причиной деполяризации, согласно К. М- Горбуновой и Ю. М. Полукарову, может быть энергия сплавообразования, вызывающая снижение энергии активации процесса разряда (рис. 15.1). Действительно, чем больше выделяется энергии при сплавообразо-ваиии, тем меньше потенциальная энергия компонента в сплаве и, следовательно, ниже располагается кривая потенциальной энергии (кривая 3). Вследствие этого уменьшается и энергия активации от А1—2 до Л1 з. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология