Слабо ангармонический осциллятор

Слабо ангармонический осциллятор [c.25]

Согласно теории гармонического осциллятора, разрешенными являются переходы с данного колебательного энергетического уровня лишь на соседний более высокий уровень, однако для ангармонических осцилляторов возможны слабые переходы на более высокие колебательные уровни. В результате возникают обертоны , частота которых приблизительно кратна основной частоте. Кроме того, могут наблюдаться полосы, частоты которых равны сумме или разности частот отдельных инфракрасных полос. Эти полосы очень слабые, но тот факт, что они лежат в области относительно высоких энергий в ближней инфракрасной области (4000—12 500 см ), позволяет выявить их даже легче, чем основные полосы, располагающиеся очень близко друг к другу в инфракрасной области, [c.11]

Выше описана расчетная схема для оценки температуры стеклования Тд линейных полимеров, исходя из химического строения повторяющегося звена. Подход основан на рассмотрении звена как набора ангармонических осцилляторов, образованных межмолекулярными связями различного типа. Величины инкрементов а,- и Ь,-, входящие в расчетную схему, характеризуют энергию как слабого дисперсионного взаимодействия, так и сильного межмолекулярного взаимодействия (диполь-дипольное взаимодействие, водородные связи и т. д.). [c.86]

Наиболее детально спектры гомогенных комплексов с водородной связью легких и дейтерированных спиртов были изучены в [47], причем авторам удалось измерить положение не только первого, но и вторых обертонов. Для достаточно прочных комплексов наблюдалось увеличение ангармоничности. В то же время попытка описать профиль потенциальной энергии выражением для ангармонического осциллятора оказалась успешной только для очень слабых комплексов. Поэтому, так же как и в предыдущих работах, авторы ограничились обсуждением влияния комплексообразования лишь на ангармоничность колебаний и не рассмотрели влияние на форму дна потенциальных кривых. Однако нет никакого сомнения, что для слабых комплексов с водородной связью в растворах нижняя часть потенциальных кривых (аналогично наблюдаемому для гетерогенных систем) расширяется, поскольку только в этом случае можно объяснить вызванное образованием водородной связи понижение частоты валентных колебаний ОН-групп при одновременном уменьшении ангармоничности. [c.30]

При моделировании молекул ангармоническими осцилляторами различаются два режима колебательного возбуждения - слабое при < [c.249]

Правило отбора Дг= строго говоря, приложимо только к гармоническому осциллятору. Если колебания являются ангармоническими, то становятся возможными обертоны, для которых Ди = 2, 3,... ИТ. д. Такие обертоны, если они вообще наблюдаются, будут очень слабыми. Их частоты будут определяться уравнением (29.14), так как большинство молекул [c.246]

Так называемый основной переход имеет место при поглощении энергии падающего на молекулу излучения и сопровождается увеличением квантового числа от О до 1. При комнатной температуре большинство молекул будет находиться в состоянии с г =0. Для строго гармонического осциллятора вероятность перехода, при котором V меняется более чем на единицу, равна нулю. Однако в случае ангармонического колебания подобные переходы имеют определенную вероятность, хотя в общем слу-,чае меньшую, чем основные переходы. В классической модели их приписывают более слабым полосам с частО тами 2(вс, Зшс и т. д. при ангармоническом колебании с основной частотой сос. Соответствующие полосы погло щения в спектре называют обертонами, [c.14]