Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Второй обертон

    Графики (рис. 3—9) показывают наиболее употребительные характеристические полосы для парафинов, нафтенов, олефинов, ароматических соединений и смешанных непредельных углеводородов. Они в общем охватывают область от 600 до 2000 см . Полосы, относящиеся только к валентным колебаниям С—Н, представлены на даух графиках. На одном пз них (рис. 10) показаны основные частоты (от 2800 до 3300 см ) колебаний этого типа, на другом (рис. 11) — первый и второй обертоны этого колебания в областях от 5600 до 6200 см и от 8100 до 8800 см . [c.321]


    Из двух методов, получивших признание, в одном используется основное валентное колебание связи СН в диапазоне 3,4 а в, другом второй обертон этого же колебания в области 1,2 ц. Этот метод дает много меньшую интенсивиость и менее детальную структуру полосы поглощения. [c.386]

    В спектре наблюдаются полосы VI — основная полоса (основной тон) — первый обертон — второй обертон. [c.35]

    Еще в 1938 г. было установлено [134], что в области второго обертона валентных колебаний СН (1,1—1,25 х) связи СН, входящие [c.240]

    Приближение гармонического осциллятора достаточно корректно для описания основного колебания, т. е. перехода от и = 0 к 0=1. Помимо требований об изменении дипольного момента при ИК-переходах это приближение приводит еще к одному правилу отбора для поглощения света А1 = + 1. Поскольку при комнатной температуре большинство молекул находится в состоянии с и = 0. наблюдается практически только основное колебание. Нарушения этого правила связаны с ангармоничностью. Переходы ио 02-, ио- 1>з носят название первого и второго обертонов. Интенсивность первого обертона на порядок, а второго — на два порядка ниже интенсивности основного перехода. [c.268]

    Самая интенсивная полоса поглощения в колебательном спектре НС1 обусловлена переходом г =0- 1 и наблюдается при 3,46 мкм (8,66-10 с-, или 2889 см- ). Другая интенсивная полоса поглощения— первый обертон, который обусловлен переходом о = 0- 2 и проявляется при 1,76 мкм (17,0-Ю з с , или 5668 см- ). Первый обертон показан ниже на рис. 15.4. Усложненная форма спектра является результатом изменений вращательной энергии, которые сопровождают изменения колебательной энергии. Второй обертон обусловлен переходом u = 0-v3 и наблюдается при 1,197 мкм (25,1с-, или 8348 см- ). Если бы молекула НС1 была гармоническим осциллятором, то обертоны появились бы при частотах, кратных основной частоте 5772 и 8657 см- в действительности же эти значения составляют 5668 и 8348 см- соответственно. [c.465]

    Как указано в разд. 15.5, для двухатомной молекулы из двух различных атомов при точных значениях основной частоты или первого, второго и т. д. обертонов поглощение отсутствует. Однако эти частоты приближенно соответствуют центрам колебательно-вращательных полос. Вычислить длину волны (в мкм) центров этих полос для молекул НВг и HI, включая первый и второй обертоны. Необходимые данные приведены в табл. 15.2. [c.490]

    Рассматривая колебания молекул, мы ограничились гармоническим приближением. Реальные колебания в большей или меньшей степени ан-гармоничны, т. е. не отвечают уравнению (11.58). Вследствие ангармоничности в колебательном спектре двухатомной молекулы помимо полосы с частотой Уд, называемой основной, или фундаментальной, появляются полосы обертонов-. 2Уд (первый обертон), Зу (второй обертон) и т. д., а в спектре многоатомной молекулы в месте с полосами нормальных колебаний и их обертонов ( 2Уд , Зу,,, и т. д.) присутствуют полосы составных частот ( Уд VgJ). [c.284]


    В предшествующем изложении мы предполагали, что процесс поглощения или комбинационного рассеяния света сопряжен с изменением колебательного квантового числа от п — О до п = 1, т. е. что изменение происходит на единицу. Это не является строго обязательным Are может иметь любое целочисленное значение, но чем больше Are, тем менее вероятен переход. Переход с Are = 1 называется основным, переход с Are = 2 — первым обертоном, с Are — 3 — вторым обертоном и т, д. В общем случае найдено, что интенсивность основного перехода, первого обертона, второго обертона и т. д. убывает на каждом этапе на порядок величины и более. [c.282]

    О основной тон Л второй обертон внутримолекулярная Н-связь. [c.86]

    Ауц и У1/з. Уже давно широко известно, что образование Н-связи сопровождается увеличением ширины полосы Такие данные для ширины полосы второго обертона Тд фенола в различных растворителях собрал Мекке [c.86]

    ИНТЕНСИВНОСТЬ, ПОЛУШИРИНА и сдвиг ЧАСТОТЫ полосы ВТОРОГО ОБЕРТОНА Гд ФЕНОЛА, РАСТВОРЕННОГО В РАЗЛИЧНЫХ ОСНОВАНИЯХ  [c.87]

    ИКС AVf., пиррол и др. амины, жидкости и пары, второй обертон, [c.366]

    ИКС влияние растворителя на полосу второго обертона v , этанол в ацетоне, хлороформе, бензоле и т. д. [c.417]

    В спектре наблюдалась основная частота и первый и второй обертоны молекулы НС1, находящейся в основном электронном [c.81]

    Систематическое исследование гидроксильных групп на поверхности различных оксидов и цеолитов в широком спектральном диапазоне, включающем область обертонов и составных частот валентных плюс деформационных колебаний, было проведено в работах [33—38]. Вследствие сильного рассеяния света порошкообразными образцами использовалась методика диффузного отражения, позволяющая в большинстве случаев измерить положение не только первого, но и второго обертона. Сводка полученных в этих работах частот валентных колебаний и их обертонов представлена в табл. 1.3. [c.22]

    Погрешность измерения основных переходов 2 см->, первых обертонов 4 см-вторых обертонов 10 см- . [c.22]

    До сдвигов Асо=100 см (циклогексан, тетрахлорид углерода, фторбензол, метиленхлорид) в ИК-спектрах наблюдается второй обертон. Коэффициент ангармонизма ОН-связи уменьшается от 2,2-10 2 до 1,3-10 2, а значения (Ое от 3922 см" до 3743 см . Как показано в предыдущем разделе, это свидетельствует об увеличении степени ионности ОН-связи. Энергия протонированного состояния очень высока, что согласуется с низким сродством перечисленных молекул к протону (6—7 эВ [1]). Другими словами, водородная связь главным образом поляризует гидроксильную группу, а тенденция к переносу протона при этом практически отсутствует. Этот случай соответствует рис. 1.3, а, хотя реальная форма нижней части потенциальной кривой заметно искажается. [c.26]

    При сдвигах от 100 до 200 см (хлорбензол, бензол, нитрометан) в ИК-спектрах исчезает второй обертон. Отвечающая протонированному состоянию точка перегиба на потенциальной кривой расположена между первым и вторым обертоном. Наблюдается дальнейшее понижение коэффициента ангармонизма и (Ое, что свидетельствует об увеличении поляризации ОН-группы. Тенденция к переносу протона все еще очень мала. [c.26]

    В качестве примера в последнем столбце табл. 1.4 приведены полученные таким образом значения энергий активации переноса протона от ОН-групп поверхности кремнезема к различным адсорбированным молекулам. Эти данные хорошо согласуются с качественными выводами, сделанными выше на основании значений частот первого и второго обертонов. [c.27]

    Валентные колебанпя связи углерод — водород также дают обертоны н комбинированные частоты. Ови могут быть использованы для аналитических целей. Частоты первого и второго обертонов приведены на рнс. 11 вместе со структурами, которым они прнппсываются. Область первого от 5600 до 6300 см  [c.330]

Рис. 11. Характеристические частоты обертоиов валентного колебания С—Н, наблюдаемые в инфракрасных спектрах для углеводородов ра,зличыых структур. Область первого обертона 5600—6200 область второго обертона 8100—8800 см . Рис. 11. <a href="/info/5691">Характеристические частоты</a> обертоиов <a href="/info/2518">валентного колебания</a> С—Н, наблюдаемые в <a href="/info/97737">инфракрасных спектрах</a> для углеводородов ра,зличыых структур. <a href="/info/1679427">Область первого</a> обертона 5600—6200 <a href="/info/1679428">область второго</a> обертона 8100—8800 см .
    Сопоставление молярных коэффпциоитов поглощения для валентных кожюанпй связи углерод—водород в области второго обертона [c.331]

    Подставляя же любое колебательное квантовое число, меньшее >мaк , получим энергию колебательного движения на любом колебательном квантовом уровне. Разность энергий есть энергия поглощенного кванта света. Коэффициент ангармоничности и собственную частоту (волновое число) колебаний определяют экспериментально по частотам (волновым числам) основной полосы поглощения, первого и второго обертона. Если для основной полосы поглощения [c.11]


    D 1. Основная полоса в инфракрасном спектре D 1 впервые была получена на приборе с малой дисперсией Харди, Баркером и Деннисоном [1956]. Впоследствии она была изучена на приборе с большей дисперсией Пиккуэртом и Томпсоном [3239], которые провели детальное исследование вращательной структуры этой полосы . Первый и второй обертоны D I были получены на приборе с высокой дисперсией Ван-Хорном и Хаусом[4057]. На основании результатов анализа вращательной структуры этих полос в работе [4057] были определены вращательные постоянные, которые удовлетворительно согласуются со значениями, найденными Пиккуэртом и Томпсоном. По началам полос 1—0, 2—О, 3—0 Ван-Хорне и Хаусе вычислили колебательные постоянные D 1 и D 1 . [c.297]

    Данные, полученные Люттке и Мекке [1292, 1375] для второго обертона валентного колебания О — Н фенола, также неплохо укладываются на прямую, которая на рис. 32 показана пунктиром. [c.87]

    В реакциях Н + NO I, Н + I2, Н + О3 [92] излучение состоит из фундаментального спектра (Аг = 1), а также первого и второго обертонов (Дг = 2 и 3) основного электронного состояния. В реакции Н + NO I энергия инфракрасного излучения составляет 0,2—2% от теплоты реакции. [c.32]


Смотреть страницы где упоминается термин Второй обертон: [c.330]    [c.330]    [c.331]    [c.36]    [c.326]    [c.70]    [c.66]    [c.197]    [c.12]    [c.11]    [c.11]    [c.262]    [c.489]    [c.35]    [c.262]    [c.430]    [c.794]    [c.87]    [c.102]    [c.103]    [c.345]    [c.379]    [c.24]    [c.25]   
Физическая химия Термодинамика (2004) -- [ c.90 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте