Диметилциклопропаны цис и транс

Рис. 40. Модели цис — транс-изомеров 1, 2-диметилциклопропана

Упражнение 4-12. Какой из изомеров 1,2-диметилциклопропана — цис или транс — будет более устойчив Объясните. [c.138]

Анализ С-сателлитных пиков 1,1-диметилциклопропана показывает, что/ ем отличается по знаку от/ц с и /транс ( / гем= —4,5 2Ц, цис = +9,2 гц и /транс = +5,4 гц). Интересно, что константы взаимодействия /шзс равны при этом 160 гц, что говорит о том, что характер гибридизации связывающих орбит С—Н близок к 5р". [c.136]

Какой из изомеров 1,2-диметилциклопропана будет более устойчив — цис- или транс [c.123]

Изготовьте шаростержневые модели молекул цис-и транс-изомеров 1,2-диметилциклопропана. [c.15]

Изобразите проекционные формулы всех возможных цис- и транс-изомеров для приведенных ниже соединений 1) 1,2-диметилциклопропана, 2) 1,2-диметил-циклобутана, 3) 1,2,3-триметилциклопропана, 4) 1,3-ди-хлорциклопентана. [c.117]

Напишите структурные формулы соединений а) 1,1-ди-метнлциклопропана б) 1 с-1,2-диметилциклопропана в) транс- [c.109]

Однако в этих реакциях синглетный и триплетный метилены ведут себя по-разному. Синглетный метилен присоединяется стереоспецифично, триплетный — нестереоспецифично. Например, при фотолизе газообразной смеси диазометана с цис- или транс-2-бутеном в обоих случаях продукт реакцпи содержит и цис- и пгран.с-1,2-диметилциклопропаны. По-видимому, в газовой фазе образующийся синглетный метилен при столкновениях теряет энергию и быстро превращается в триплетный метилен. Это превращение может произойти раньше, чем присоединение к алкепу. В таком случае образовавшийся триплетный метилен, присоединяясь к алкену, дает оба изомера циклопропанового производного. Когда фотолиз происходит в жидкой фазе, образующийся синглетный метилен быстро прп соединяется к алкену. Например, цис-2 бутен в жидкой фазе дает только г мс-1,2-диметилциклопропан, а транс-алкен —только пгра с-1,2-диметил-циклопропан. [c.340]

НоС проекции Хэуорса (транс-/"" НО диметилциклопропана и цис-2-метил- [c.274]

Задача 9.12. Фотолиз диазометана в среде жидкого бутена-2 приводит к образованию наряду с другими подуктами 1,2-диметилциклопропана. Из цис-бутена образуется только tfu -продукт, а из mpaw -бутена —только транс-прояукт. а) Какова стереохимия присоединения метилена в этих случаях б) Из того, что вы узнали в разд. 4.43, сделайте вывод о том, в какой из форм реагирует метилен в этих условиях Почему в) Ответьте подробно, почему приведенный-выше механизм стереоспецифичного присоединения будет приводить к стереохимическим результатам, указанным в (а). [c.294]

Задача 9.13. В газовой фазе при малой концентрации алкена и в присутствии инертного газа метилен присоединяется к цис- или транс-бутеиу-2 с образованием в обоих случаях смеси цис- и /лра с-1,2-диметилциклопропана, а) Что можно предположить в общем виде на основании самого факта перехода от стереоспецифичного присоединения к нестерео-специфичному присоединению б) Из того, что вы узнали в разд. 4.43, сделайте вывод о том, в какой из форм реагирует метилен в этих условиях. Почему в) Опишите подробно, каким образом приведенный механизм нестереоспецифичного присоединения будет объяснять отсутствие стереоспецифичности. Испсяьзуйте модели. Указание см. разд. 4.32 и 7.8.) г) Если в газовой фазе присутствует не только инертный газ, но также некоторое количество кислорода, то присоединение становится сполна стереоспецифич-ным. Согласуется ли этот факт с предлагаемым механизмом Каким образом вы объясните действие кислорода [c.294]

Для трех экспериментов — с использованием излучения с длиной волны 4358 и 3660 А и нефильтрованного излучения — быДи построены графики зависимости отношения СУТ от отношения рС(8+С+Т)/Т(С+Т). Величина отрезков, отсекаемых этими прямыми на оси ординат, составила в среднем для этих трех экспериментов что представляет собой среднее значение константы равновесия между возбужденными цис-ж тракс-диметил-циклопропанами, в то время как из угловых коэффициентов —Чк этих прямых было найдено отношение констант цис-транс-язо-меризации, составляюш,ее 1 1,36 1,6 соответственно. Таким образом, избыток колебательной энергии приводит к повышению скорости 1 ис-транс-изомеризации горячих диметилциклопропа-нов. Константы скорости цис-транс-шзоиержзацаш больше, чем структурной изомеризации к к5, 6—18 1), и с понижением давлений это отношение увеличивается. В изученном интервале давлений константы скорости цис-транс-ъзомершацжш не зависят от давления. [c.301]

Предположение о промежуточном образовании карбенов при получении производных циклопропана из олефинов подтверждает тот факт, что в присутствии бромоформа и щелочи цис- и транс-бутены-2 реагируют стереоспецифически. цис- и транс-Олефины дают соответственно цис- и транс-1,1-дибром-2,3-диметилциклопропаны [59] [c.614]

Углеводородная часть продуктов, образующихся при дезаминировании 1-пропиламина азотистой кислотой, состоит, как уже говорилось в предыдущем разделе, из 10% циклопропана и 90% пропилена [7]. Циклопропан, по-видимому, появляется в результате депротонирования промежуточного протонированного циклопропана. При дезаминировании других первичных аминов также наблюдалось образование циклопропанов, и протонированные циклопропаны играют, вероятно, важную роль в их образовании. Среди ранних работ на эту тему следует отметить работы Сильвера [71, 72], который сообщил в 1960 г. [71], что при дезаминировании З-метил-2-бутиламина в уксусной кислоте наряду с другими продуктами получено около 15% 1,2-диметилциклопропана. Аналогичная реакция с изоамиламином приводит к 2% 1,2-диметилциклопропана 1,1-диметилциклопропан не образуется. В обеих реакциях соотношение цис- и транс-1,2-диметилциклопропанов равно 1 2. После того как была отвергнута возможность карбено-вого механизма, было высказано предположение, что образование [c.398]

Оптическая активность сохраняется и при многих реакциях раскрытия циклопропанового кольца. Так, при присоединении метанола к метиловому эфиру 2-фенил-1-цианоциклопропанкарбоновой кислоты идет полное обращение конфигурации по С-2 (схема 3). С сохранением оптической активности и обращением конфигурации происходит раскрытие циклопропанового кольца при действии пирролидина на активированные винилциклопропаны (схема 4) и оксимеркурировании транс-1,2-диметилциклопропана (схема 5), как показали в начале 70-х годов В. И. Соколов и о. А. Реутов. [c.203]

Как видно из приведенных констант обоих углеводородов, температура кипения цис-формы 1-метил-2-этилциклопропана выше температуры кипения транс-формы его приблизительно на 8°. Температуры кипения цис-и транс-форм 1,2-диметилциклопропана, по литературным данным [52], различаются также приблизительно на 8° (28,8—29° при 758,9 мм и 37,2— 37,4° при 755,5 мм). [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология