Некоторые радикальные реакции

Если в ходе химической реакции, включающей радикальные интермедиаты, снимать спектр ЯМР, то можно установить присутствие короткоживущих радикалов. В обычной молекуле протоны распределены по спиновым состояниям (которых всего два) в соответствии с расщеплением Больцмана. Поскольку разница между этими состояниями очень мала, оба уровня заселены почти одинаково. Однако в продуктах некоторых радикальных реакций больцмановское распределение может быть существенно нарушено избыточное число протонов занимает верхнее или нижнее спиновое состояние. Тогда магнитные ядра спонтанно испускают или поглощают излучение до тех пор, пока не вернутся в равновесное состояние. Поэтому в спектре ПМР-продукта, снятом в ходе возврата магнитных ядер к равновесному распределению, для некоторых линий будет наблюдаться резко повышенная интенсивность поглощения, а для других линий — отрицательные пики, т.е. испускание радиочастотного излучения. [c.541]

Для легко поляризуемой нитрильной группы характерны пре-имуще,ственно ионные реакции. Однако практическое значение имеют также некоторые радикальные реакции, например восстановление нитрилов в альдимины и амины, протекающее под действием щелочных металлов и некоторых других реагентов, а также электрохимически (см. гл. 17). [c.28]

Результаты вычисления значений энергии активации Е (ккал) некоторых радикальных реакций с участием атомов дейтерия [15] [c.316]

Предэкспоненциальные множители для некоторых радикальных реакций [c.181]

Девятая глава Некоторые радикальные реакции дает общие представления о способах получения и свойствах свободных радикалов и характере радикальных реакций (замещение, автоокисление, присоединение и полимеризация). [c.7]

НЕКОТОРЫЕ РАДИКАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ [c.521]

Некоторые радикальные реакции [c.522]

Для сравнения приведем энергии активации некоторых радикальных реакций с олефинами [178] [c.99]

Некоторые радикальные реакции [1—8] [c.586]

Рассмотрим изученный нами крекинг неопентана, инициированный добавками окиси этилена [381]. Этот крекинг представляет особый интерес из-за симметричного строения С(СНз)4. Последнее обстоятельство позволяет рассчитывать на простоту и наибольшую точность моделирования процесса, так как механизм разложения связан с разрывом только одного типа С—С-связей или С—Н-свя-зей. Вследствие этого можно надеяться, что построение радикальноцепной схемы процесса и изучение его кинетических характеристик позволит уточнить динамические характеристики некоторых радикальных реакций (например, неизученную экспериментально реакцию распада первичного изоамильного радикала -СН2С(СНз)з на изобутилен и метильный радикал, которая вызывает продолжение цепей). [c.224]

Разработан весьма перспективный метод исследования скоростей некоторых радикальных реакций в жидкой фазе — метод хемилю-минесценции [27], который был недавно с успехом применен для доказательства участия радикалов К и НОа в процессах окисления углеводородов в жидкой фазе [28]. В последней работе изучалась интенсивность хемилюминесценции при окислении этилбензола при 60°С в присутствии инициатора. [c.9]

Книга является руководством для углубленного изучения теоретических основ органической химии. Как и в предыдущем издании ( Мир , 1965 г.), в ней рассматриваются механизмы главных типов превращений органических веществ нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, нуклеофильные реакции полярных двойных связей, электро-фильное присоединение к олефйнам и ароматическим двойным связям, нуклеофильные перегруппировки у электронодефицитных атомов, некоторые радикальные реакции. Книгу отличает всесторонность и глубина подхода к рассматриваемым реакциям, ясность изложения, большой объем цитируемых оригинальных и обзорных работ. Все это ставит новое—переработанное и дополненное — издание в ряд ценных учебных пособий для студентов и аспирантов химических вузов. Ее с интересом и пользой прочтут также преподаватели и иссбхедователи, работающие в области органической химии. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология