Отрицательные пики

При постоянных температуре, скорости потока газа-носителя, одном и том же наполнителе время и порядок появления индивидуальных углеводородов из колонки строго постоянны. Если газ-носитель азот, то присутствие в исследуемом газе водорода, кислорода или метана вызывает появление отрицательного пика, потому что их теплопроводность больше теплопроводности азота. Присутствие большого количества метана и особенно водорода может исказить величину пика второй фракции. [c.168]

В зависимости от соотношения теплопроводностей газа-носителя и определяемого компонента пики могут располагаться по обе стороны от нулевой линии. На рис. 5-23 показана зависимость коэффициента теплопроводности некоторых газов от температуры, откуда видно, что при работе с гелием в качестве газа-носителя водород дает отрицательный пик, так как теплопроводность водорода выше, чем теплопроводность гелия, и за счет более интенсивного охлаждения чувствительного элемента температура его понижается. Все остальные газы дадут положительный паж. [c.127]

Небольшие отрицательные пики после основных пиков (детектор по электронному захвату) [c.268]

По выходе из колонки такой вакансии, содержащей кроме одного все остальные вещества смеси и газ-носитель, детектор фиксирует отрицательный пик, форма и площадь которого при идентичных условиях опыта должны совпадать с получаемыми в обычной проявительной хроматографии. [c.143]

Чувствительность определения примесей еще более возрастает при увеличении толщины слоя вещества и использовании дифференциального метода, при котором в основную кювету помещают исследуемый образец с примесью, а в кювету сравнения — эталонное вещество, не содержащее примеси. Чувствительность определения примеси можно также несколько повысить, поменяв местами кюветы с веществом и растворителем. Второй спектр, записанный на том же бланке, даст отрицательный пик для примеси, что повышает точность определения слабых полос. [c.211]

Согласно рис. 11.3, в том интервале 7 , где на рентгеновской кривой распределения находится первый максимум, на кривой, полученной по нейтронным данным, имеется отрицательный пик. Связано это с тем, что изотоп Ы характеризуется отрицательной амплитудой ядерного рассеяния нейтронов, в то время как атомные амплитуды рассеяния рентгеновских лучей всегда положительны. Следовательно, отрицательный пик на кривой распределения при Я—2,45 А соответствует расстоянию Ы — С и является результатом сочетания отрицательной амплитуды рассеяния для Ы и положительной амплитуды для С1". Наличие последующих максимумов на кривых распределения указывает на существование тенденции к чередованию ионов противоположного заряда. В табл. 32 приведены параметры первой и второй координации некоторых галогенидов щелочных металлов. [c.269]

Детектор по теплопроводности измеряет различие в теплопроводности чистого газа-носителя н смеси газа-носителя с веществом, выходящим из хроматографической колонки. Поэтому наибольшая чувствительность может быть получена в том случае, когда теплопроводность анализируемого вещества сильнее отличается от теплопроводности газа-носителя. Больишнство органических веществ имеют низкую теплопроводность (табл. П,2), и для их анализа целесообразно использовать газы-носители с возможно более высокой теплопроводностью. Такими газами являются водород н гелий, но на практике водород ввиду его взрывоопасности применяется значительно реже гелия. Так как гелий является довольно дефицитным и дорогим газом, а работа с водородом небезопасна, в некоторых случаях в качестве газов-носителей могут использоваться азот, аргон, углекислый газ или воздух. Однако характеристики детектора по теплопроводности (чувствительность, линейность) при работе с этими газами значительно ухудшаются. Кроме того, при анализе веществ с большей теплопроводностью, чем у газа-носителя, появляются отрицательные пики. [c.45]

Хроматографическое определение следов различных веществ с помощью проявительной хроматографии возможно только нри том условии, что газ-носитель не содержит анализируемых компонентов или концентрации их в газе-носителе намного ниже, чем в пробе. Однако, например, удаление следов инертных газов пз обычного газа-посителя очень затруднительно, а часто и неосуществимо, так что определение очень малых концентраций этих компонентов встречает серьезные затруднения. Поэтому Уиллис (1959) использовал принцип вакантохроматографии для определения N2, О2 и Н2 при концентрациях до 5-10" % в аргоне. Определение проводилось следующим образом. Приготовляли смесь аргона и постоянных газов при концентрациях более высоких, чем в пробе, и анализировали ее на масс-спектрометре. Эту смесь непрерывно пропускали через колонку, в которую дозировали анализируемую пробу. Разность концентраций компонентов смеси известного состава и анализируемой смеси пропорциональна площадям полученных отрицательных пиков. [c.438]

Существуют также причины хроматографического характера, которые вызывают появление отрицательных пиков на хроматограмме [c.103]

Отрицательные пики на нулевой линии при УФ-детекторе — в образце или растворителе образца присутствуют примеси, поглощающие УФ-излу-чение меньше, чем основной растворитель. Неудачно выбран растворитель пробы. [c.197]

Рис. 5.15. Разностный эксперимент по ЯЭО. Слева внизу представлен спектр с облучением, частота которого смещена от резонанса, а слева вверху-полученный при облучении помеченного стрелкой сигнала. В разностном спектре видны типичные лля таких экспериментов особенности пик с увеличившейся интенсивностью (7) пик с дисперсионной формой линии, возникший из-за ошибок вычитания (2) насыщавшийся резонанс, инвертированный в разностном спектре (/Х интенсивный отрицательный пик, возникший из-за недостаточной селективности насыщения (4).

Это, очевидно, устраняет отрицательные пики, хотя получаемая прн этом форма линии имеет очень широкий пьедестал (рис. 8.22), Объемное представление такой линии напоминает по форме звезду. Перекрывание [c.289]

Амплитуда отрицательного пика [c.344]

На рис. 39 представлены две хроматограммы метана, содержащего следы других насыщенных углеводородов. В обоих случаях дозировалось одинаковое количество одной и той же пробы. Первая хроматограмма снята при использовании в качестве детектора катарометра, вторая — аргонового ионизационного детектора. Основной компонент — метан — дает на первой хроматограмме (рис. 39, а) пик, выходящий далеко за пределы шкалы, а на второй (рис. 39, б) — лишь небольшой отрицательный пик. Если бы запись второй хроматограммы производилась при использовании наибольшей чувствительности аргонового детектора, то пики компонентов-примесей вышли бы далеко за пределы шкалы самописца. Часто представляется целесообразным включать аргоновый детектор последовательно с катарометром. При этом катарометр служит для регистрации основных компонентов, а аргоновый детектор для регистрации микропримесей. [c.149]

Это позволяет на второй гармонике определять обратимо реагирующие вещества с пределом обнаружения 10 ... 10 моль/л. При этом измеряют ток от положительного до отрицательного пика (рис. 9.15). Естественно, что на удвоенной частоте фактор неполной обратимости электрохимической реакции проявляется при больших значениях /с °. При этом вольт-амперная зависимость существенно деформируется, а чувствительность метода при необратимом восстановлении (окислении) заметно уменьшается. [c.374]

Пробы, не обладающие поглощением в УФ-области, можно обнаружить с хорошей чувствительностью на коммерческих УФ-детекторах с помощью непрямого УФ-детектирования. Для этого к буферу добавляют электролит, обладающий УФ-поглощением, подвижность которого близка к подвижности разделяемой пробы. Количество добавленного вместо пробы электролита (механизм вытеснения) должно быть чрезвычайно мало из-за соблюдения условия необходимой электронейтральности, так что буфер в данном случае будет обладать более высокой прозрачностью, что выражается в появлении отрицательного пика. Это схематично представлено на рис. 28. Примеры применения даются в разделе, посвященном анализу ионов. Чувствительность обнаружения при непрямом УФ-детектировании зависит от молярного коэффициента экстинкции добавляемого фонового электролита, поглощающего в УФ-области, и соответствует чувствительности обнаружения нормального УФ-поглощения. [c.39]

Как показано на рис. 48, разделение заканчивается меньше, чем за 4 минуты. Примерно через 5.5 минут на электрофореграммах появляется большой пик, вызванный ЭОП. Он объясняется введенной водой, которая обладает меньшим УФ-поглощением, чем буферная система, и тем самым вызывает каждый раз отрицательный пик, с помощью которого можно определить ЭОП. [c.59]

Провал заднего фронта Отрицательный пик (обычно о случае ЭЗД) [c.101]

При использовании ДТП отрицательные пики могут появиться в результате взаимодействия компонентов пробы с химически активными центрами внутри детектора. Изменение теплопроводности, вызванное этими взаимодействиями, приводит к появлению на хроматограмме отрицательных пиков. Если есть подозрение, что отрицательные пики вызваны именно этой причиной, можно дезактивировать активные центры путем многократного введения вещества (в высокой концентрации), которое по своей химической природе сходно с компонентом, вызывающим появление отрицательных пиков. [c.104]

Большие перспективы ГЖХ идентификации ГАС кроются в использовании селективных детекторов, часто позволяющих определять ГАС без их предварительного выделения из углеводородной смеси или при их неполном разделении с другими компонентами. Наиболее интересные в этом отношении спектрофотометрические детекторы, основанные на измерении УФ [163] или ИК [163, 168, 287] поглощения функциональными группами или эмиссии атомами С, К, 3 и др. в вакуумной УФ области [288], при изучении ГАС нефти иока практически не применялись из-за сложности и высокой стоимости аппаратуры. Близкие к последнему типу по принципу действия эмиссионные пламенно-фотометрические детекторы использовались при изучении сиределения сернистых соединений в нефтяных дистиллятах [289, 290]. Азотистые компоненты нефтяных фракций определялись с помощью детектора Холла [291 ] и особо чувствительного к соединениям фосфора и азота термоибниого детектора (ТИД) [292]. Низкая чувствительность ТИД к сероароматическим соединениям использовалась для селективного обнаружения тиофеновых производных по их характерным отрицательным пикам на хроматограммах [293]. [c.35]

Переключателем Скорость коррекции 3 установить желаемую скорость компенсации аналогового сигнала, илн, иными словами, скорость слежения интегратора за изменением сигнала хроматографа. Диапазон автоматической коррекции с.мещения нулевой линии от —i до - -2 мВ. Макси.мальной скорости коррекции соответствует положение 1 переключателя. При обсчете хроматограмм со стабильной нулевой линией можно включать минимальную скорость коррекции (положение 4 переключателя). Это особенно целесообразно, если на хроматограмме и.меются небольшие отрицательные пики или пики с пологим передним фронтом. Максимальную скорость коррекции целесообразно включать при обсчете узких и крутых пиков в условиях дрейфа нулевого сигнала. Следует иметь в виду, что во время интегрирования пика (1орит лампочка Й) коррекция нулевого сигнала отключается. Контроль настройки интегратора по заданному уровню сигнала хроматографического детектора осуществляется по световым индикаторам 15.. [c.99]

Катарометр — детектор по теплопроводности — основан на изменении температуры чувствительных элементов нагретых нитей в зависимости от теплопроводности окружающего газа. Катарометр измеряет различие в теплопроводности чистого газа-носителя и смеси его с веществом, выходящим нз хроматографической колонки. Наибольщая чувствительность может быть получена в том случае, когда теплопроводность анализируемого вещества сильно отличается от теплопроводности газа-носителя. Большинстио органических веществ имеет низкую теплопроводность и для их анализа используют газы с высокой теплопроводностью (Нз, Не). При анализе веществ с большей теплопроводностью, чем у газа-носителя, хрома10графические пики, соответствующие анализируемым венхествам, будут проявляться на хроматограмме отрицательным пиком. [c.354]

Значительно более простой в аппаратурном отношении метод газохроматографического определения С — Н был разработан Фогелем и Куатропе (1960). В противоположность описанным выше методам при этом не требуется применения системы ловушек для выделения продуктов сгорания и нет необходимости превращать воду в ацетилен. Сжигание проводят в бомбе в атмосфере кислорода, и газообразные продукты могут дозироваться из бомбы непосредственно в газохроматографическую аппаратуру. Прямой анализ СО2 и Н2О при применении кислорода в качестве газа-носителя возможен на колонке, заполненной диатомитом, содержащим додецилфталат. При этом вода дает отрицательный пик, хорошо пригодный для расчетов путем планиметрического определения площади пика. Этот очень простой метод позволяет проводить анализ за 17 мин. Троекратное определение ири очень хорошей воспроизводимости и точности результатов занимает лишь 40 мин. [c.252]

Таблица 7-7. Выявление неисиравностей в хроматографической системе, приводящих к появлению отрицательных пиков

При использовании в качестве газа-даосителя аргоиа отрицательные пики будут у водорода, метана, кислорода, гелия и др. [c.127]

Теперь пoпpoбJ eм проделать все то же самое, но поместим поле вдоль осн у (рис, 4.14). Легко видеть, что мы получим тот же результат, ио синусная и косинусная компоненты поменяются местами (и косинусная еще поменяет знак). Повернем поле В1 еще на 90° так, чтобы оно совпало с осью — х (рнс. 4.15). Ситуация станет похожа на исходную но обе компоненты поменяют зиак (их фазы сдвинутся на 180 ). Если сигналы, возбужденные импульсами поля В с осей +. с и — л , преобразовать независимо и первый из них будет положительный , то во втором мы обнаружим отрицательные пики. Важно понимать, что это происходит по причине изменения фазы сигнала, а не от замены поглощения энергии ее испусканием. В обоих случаях энергия испускается образцом. [c.114]

Я несколько сплутовал, представляя спектр на рис. 8.7 в форме маши-туды, для того, чтобы упростить предмет изложения. Противофазная природа пар кросс-пиков имеет как преимущества, так и недостатки. Основное неудобство состоит в том, что перекрывающиеся положительный и отрицательный пики могут взаимно уничтожаться. Важно понять, что возможное взаимное уничтожение сигиалов произойдет даже в том случае, если мы захотим отбросить фазовую информацию, проведя расчет магнитуды. Это является главным фактором, определяющим, возможна ли регистрация кросс-пиков, соответствующих малым константам. Преимущество же состоит в том, что фазовые соотношения между сигналами полезны при интерпретации и отнесении спектра. Этот вопрос обсуждается ниже в разд. 8.3.6. [c.298]

Наличие отрицательных пиков часто приводит к искажению аналитических данных, поскольку при этом нарушается нулевая линия и даже утиеньшается площадь истинных пиков с тем же временем удерживания. Даже если этого не происходит, наличие отрицательных пиков на хроматограмме приводит к з худшению воспроизводимости анализа. В табл. 7-7 перечислены основные причины, вызывающие появление отрицательных пиков. [c.103]

Установка нуля Установку нуля выходного сигнала детектора или системы обработки сигнала следует проводить тогда, когда вещества не эдюируются из колонки, а следовательно, сигнал соответствует хроматографической нулевой линии. Если установка нуля проводится во время элюирования компонентов предыдущей анализируемой пробы, то при проведении текущего анализа на нулевой линии может наблюдаться дрейф в отрицательном направлении или отрицательные пики. При необходимости следует периодически проводить кондиционирование хроматографической системы при повышенной температуре с тем, чтобы "выжечь" накопившиеся в ней сильно удерживаемые компоненты. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология