Окисление алкоголятов щелочных металлов

Установление стереохимического равновесия карбинолов катализируется алкоголятами алюминия так же хорошо, как и алкоголятами щелочных металлов. Оно требует инициирования карбонильным соединением и протекает по окислительно-восстановительному механизму [1, 2]. Окислительно-восстановительный процесс включает пару карбинол-карбонильных систем, установление равновесия между которыми ускоряется алкоголятом алюминия при реакции восстановления Меервейна — Понндор-фа — Верлея [3] и при реакции окисления Оппенауера [4]. Этот процесс может катализироваться также алкоголят-ионо.м [1, 2]. [c.125]

Компонентами катализатора Циглера являются а) металлоорганическое соединение металлов II или III группы, особенно алкила-ты алюминия, цинка или магния, или гидриды щелочных металлов, алкилгидриды металлов типа Rn М — X, б) соль, например галогенид, алкоголят или ацетилацетоиат металла IV, V и VI групп, особенно хрома, молибдена, тория, ванадия или циркония. По-видимому, между двумя компонентами происходит реакцня, в которой металл компонента [б)] частично алкилируется и восстанавливается, например в случае титана — до степени окисления 3 или ниже. [c.436]

Молекулярный вес этилового спирта 46,05. Темп. пл. —110,5°С. Темп. кип. 78,3 °С, плотность при 20 "С 0,790 г1см . Взаимодействуя со щелочными металлами (N3 и др.), спирт образует твердые, растворимые в спирте алкоголяты (например, алкоголят натрия СНд—СН,—ONa). При действии кислот (этерификации) получаются сложные эфиры. Последние, присоединяя воду (реакция омыления или гидролиза), превращаются снова в спирт и кислоту. Отнятие воды (дегидратация) от молекулы спирта приводит к образованию этилена СН2=СН2. При неполном окислении спирт превращается в уксусный альдегид, который при дальнейшем окислении переходит в уксусную кислоту. [c.39]

Первый изомер, не содержащий кислотного водорода, будет лишен кислых свойств, между тем как во втором оии сохраняются. Далее, понятно, что описываемые кислоты способны подвергаться, с одной стороны, реакциям, свойственным алкоголям, с другой — превращениям, характеризующим кислоты. Водяной остаток в алкоголях замещается, например, бромом при действии бромоводорода, между тем как для кислот этой реакции не только не существует, но, напротив, галоидаигидриды их (где галоид вступил вместо (НО) и, следовательно, соединен с окисленным углем) разлагаются с водою, образуя кислоту и галоидоводород. Также и в двуатомных одноосновных кислотах, при действии НВг, замещается один только алкогольный водяной остаток бромом если же, какими-либо средствами, получился галохщангидрид двуатомпой одноосновной кислоты, в котором оба водяные остатка замещены галоидом, то, с водою, этот галоидангидрид выделяет только пай галоида, соединенный с окисленным углем, принимая вместо него водяной остаток.— Алкоголи, обработанные галоидангидридом кислотного радикала, дают сложные эфиры, т. е. выменивают водород своего водяного остатка на радикал кислоты точно то же делается, и при тех же условиях, с алкогольным водородом кислот двуатомных одноосновных (и вообще — кислот, в которых содержатся алкогольные водяные остатки, или, что все равно, в которых атомность превышает основность).— Далее, алкоголи выменивают свой водный водород на щелочные металлы при действии металла в свободном состоянии, а кислоты — и при действии окислов также и в описываемых кислотах кислотный водород замещается металлом (образуются соли) действием окислов, а алкогольный — только действием щелочного металла тогда, когда кислотный уже заместился, и т. д. [c.205]

Если окисление щелочного алкоголята кислородом протекает в неполярной среде, то первая стадия заключается в ионизации связи кислород—металл в исходном соединении. Затем ионизированный алкоголят взаимодействует с его другой молекулой и при этом образуется диметалли- [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология