Галогенангидриды карбоновых кислот реакционная способность

Введение в ароматические соедннения углеродсодержащих групп осуществляется также с помощью карбоновых кислот и их производных — галогенангидридов, ангидридов, эфиров, амидов и нитрилов — применяемых в реакциях ацилирования. Их сравнительная реакционная способность, так же как и реакционная способность рассмотренных выше альдегидов (см. 6.2.1), зависит от степени поляризации группы С=0 (или С = М) и, следовательно, от величины положительного заряда, возникающего на ее атоме углерода. Влияние других заместителей, связанных с этим атомом, изменяющее величину его положительного заряда, различно. В соответствии с этим по реакционной способности карбоновые кислоты и нх производные образуют ряд [c.209]

Реакционная способность производных карбоновых кислот в реакциях ацилирования аминогрупп фермента уменьшается от галогенангидридов до эфиров. [c.92]

Известно, что карбонильный атом углерода в ангидридах и галогенангидридах карбоновых кислот является жесткой кислотой. Поэтому естественно, что ацилирование енолятов АУЭ должно происходить по жесткому центру-атому кислорода и что природа ацилирующего агента будет мало сказываться на направлении реакции. Определяющее влияние в этом случае оказывают природа катиона металла и растворителя. Влияние этих факторов на реакционную способность енолята АУЭ связано с тем, что они определяют доступность того или иного реакционного центра в еноляте (т.е. соответствующего атома углерода или кислорода). [c.485]

Хлорангидриды и другие галогенангидриды карбоновых кислот редко применяются как растворители и лиганды из-за низкой химической устойчивости (высокой реакционной способности). В реакциях ацилирования аренов они легко вступают в координацию с акцепторами галогенид-иона, в качестве которых выступают катализаторы реакций электрофильного замещения А1С1з, РеВгз, Т1С14, ВРз, 8ЬС1з и т. д. Например [c.173]

В качестве ацилирующих агентов обычно применяют хлорангидриды. Можно использовать и другие галогенангидриды, которые располагаются по своей реакционной способности в следующий ряд I > Вг > С1 > Р. Катализаторами могут служить обычные катализаторы алкилирования по Фриделю — Крафтсу, однако чаще всего применяют хлорид алюминия. Основное отличие ацилирования от алкилирования заключается в том, что в случае галогепан-гидридов необходимо использовать немногим больше одного моля катализатора, а в случае ангидридов карбоновых кислот — немногим больше двух молей катализатора. Один моль катализатора исключается из системы за счет координации по карбонильным группам присутствующего карбонильного соединения. Иногда комплексы между хлорангидридом и хлоридом алюминия состава [c.357]

Различную реакционную способность функциональных производных можно связать со стабильностью уходящей группы (аниона), т. е. использовать тот же подход, что и в случае галогеналканов (см. 4.4.2) и спиртов (см. 5.2.4.2) чем стабильнее уходящая группа, тем легче прогекает реакция, в данном случае реакция ацилирования. Высокая ацилирующая активность галогенангидридов и ангидридов объясняется тем, что при ацилировании они отщепляют стабильные анионы галогенид- и карбоксилат-ионы. Низкая реакционная способность карбоновых кислот, сложных эфиров и амидов связана с малой сгабиль-носгью соответственно гидроксид-, алкоксид- и амид-ионов. [c.271]

Если галогенирование проводят при очень малой концентрации галогена, то из-за малой эффективной скорости галогенирова-пия (у = [енол] [Ха]) становится возможным измерение скорости процесса галогенирования. Таким образом удалось установить, что скорость бромирования ацетона на 12 порядков превышает скорость образования енола [135]. В то время как у кетонов енолы и еноляты обладают сходной реакционной способностью [136], в случае малонового эфира енолят реагирует примерно в 10 раз быстрее, чем енол [137]. Попутно отметим, что по сходному механизму протекает и а-галогенирование карбоновых кислот в присутствии красного фосфора (реакция Фольгарда — Зелинского). Сначала под действием красного фосфора (через стадию РХд) образуется соответствующий галогенангидрид, карбонильная группа которого очень реакционноспособна (см. разд. 6.3.2). Поэтому галогенангидрид в отличие от кетонов енолизуется очень быстро, а реакция енола с галогеном представляет собой медленную стадию, определяющую скорость реакции [138]. [c.341]

Кислотные свойства. Оксикислоты дают все реакции, характерные для карбоксила образование солей, сложных эфиров, амидов, галогенангидридев и т. п. Но наличие в молекуле спиртового гидроксила влияет на реакционную способность карбоксила. Облегчается диссоциация карбоксильного гидроксила. Это объясняет, почему оксикислоты имеют большую константу диссоциации, чем соответствующие им карбоновые кислоты, т. е. оксикислоты — более сильные кислоты. Так, константы диссоциации тех и других кислот различаются следующим образом (табл. 16). [c.294]

Отсутствие количественных характеристик реакций тииранов с карбоновыми кислотами и их галогенангидридами не позволяет провести сравнение реакционной способности оксиранов и тииранов в этих превра-ращениях. В то же время очевидно, что галогениды фосфора вступают в реакции с оксиранами несравненно легче, чем с тииранами. С другой стороны, галогениды мышьяка на холоду взаимодействуют с эпитиосоединениями и лишь при нагревании с а-окисями алкенов. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология