Реакции внедрения по связи металл— кислород

При этом образуются либо связи металл — кислород, либо связи метал. — углерод. Тот факт, что алкоголиз интермедиата приводит в некото-])ых случаях к ос-оксиэфиру, позволяет предполагать образование связи металл — углерод [155]. Реакция внедрения молекулы СО протекает первой [c.512]

В дополнение к многочисленным примерам, в которых происходит внедрение групп СО по связи металл — углерод, следует указать случай, когда СО может также участвовать в реакциях внедрения по связи металл — кислород, металл — азот и металл — металл. Что касается реакций внедрения ненасыщенных углеводородов, то в большинстве случаев это внедрение идет по связи металл — водород. Однако существуют примеры внедрения ненасыщенных углеводородов и по связи металл — углерод и металл — галоген. Здесь М и Ь обычно связаны с различными атомами Ь, например [c.104]

II. Реакции внедрения по связи металл — кислород [c.116]

Первая важная стадия в синтезе органических соединений с участием комплексов переходных металлов состоит в образовании а-св язей переходного металла с атомами водорода, углерода, кислорода, азота, галогенов или других элементов. а-Связи в реакции комплексов металлов с простыми молекулами образуются несколькими путями. Наиболее часто встречающейся и важной является реакция окислительного присоединения. Она рассмотрена первой. Образовавшаяся а-связь превращается в другую 0-связь путем реакции внедрения или иных реакций, которые обсуждены позднее. [c.17]

При изучении влияния кислорода на реакцию полимеризации этилена было показано,что максимальный выход полимера получался при содержании кислорода в этилене 0,05—0,1 % [3]. Влияние кислорода связано со следующими представлениями о механизме полимеризации этилена с исследуемой каталитической системой. Предполагается, что активным центром катализатора является органическое соединение двухвалентного ванадия RVX [4—6]. Реакция роста цепи, вероятно, протекает путем образования я-комплекса олефина с переходным металлом и дальнейшего внедрения мономера по связи V — С [c.166]

Отрывочный характер многих публикаций делает необходимым при обсуждении привлекать данные о взаимодействии гетерокумуленов с МОС переходных и непереходных металлов. В этой связи следует отметить некоторые последние работы. Так, механизм внедрения изоцианата по связям металл—кислород (сера) разобран недавно достаточно подробно на примерах оловоорганических производных [97]. Интересной оказалась реакция карбодиимида с [СрРе(С0)2] К+, проходящая [c.45]

При твердофазном термическом окислении сульфидов палладия и платины в атмосфере воздуха в интервале температур 400—500 °С Рс15 окисляется до Рс1504, а Р152 окисляется до Pt(S04)2 при 300—400°С. Окисление сульфидов является экзотермическим процессом. Безусловно, это многостадийный окислительный процесс. Формально его также можно рассматривать как реакцию внедрения кислорода в связь металл—сера. [c.419]

Металлы VIII группы, особенно Pd(II) [128] и Ru(III) [129], катализируют гидратацию ацетиленов. Галперн детально изучил реакции с участием Ru(III). В реакции Ru(III) и R = СН (R = СНд, С2Н5) скорости подчиняются первому порядку. Скорость также зависит от концентрации хлорида. Считается, что активными частицами являются [Ru I4 (OH2)2l и (или) [Ни С1б(ОН2)] . Предполагаемый механизм включает координацию ацетилена на стадии, определяюгцей скорость, с последующим внедрением по связи рутений — кислород [c.129]

В. Б. Казанский (Москва, СССР). В докладе 16 был сделан вывод, что полимеризация этилена на окиснохромовом катализаторе идет по координационно-катионному механизму, и растущий полимерный радикал связан не с положительным ионом хрома, а с ионом кислорода окисла. Мне хочется подвергнуть категоричность этого вывода некоторому сомнению, основываясь на данных работы Коссе, Роса и Шахтшнейдера, представленных на этом Конгрессе [3]. В работе [3] показано, что при росте полимерной цепи по предполагаемому механизму поляризация связи металл — углерод сильно изменяется. Если в начале элементарного акта реакции полимеризации алкильная группа имеет отрицательный заряд, то, по мере внедрения молекулы этилена по связи металл — углерод, она его постепенно теряет, и в определенный момент радикал полимера даже заряжается положительно. С другой стороны, очевидно, что обрыв полимерных цепей наиболее вероятен как раз при взаимодействии молекул спирта с активированным комплексом, связи в котором максимально ослаблены. Результаты, приведенные в докладе 16, не противоречат, по моему мнению, механизму, предложенному в работе 13], который хорошо объясняет также полимеризацию этилена на окиснохромовых катализаторах. [c.211]

О2) в большей мере, чем сплав железо — углерод, в основном вследствие известных особенностей процесса переноса металла в незащищенной дуге (влияние азота и кислорода воздуха) и реакций окисления, например, углерода и марганца. В связи с этим механические свойства наплавленного металла п сварных швов были низкими Ов 34 кПмм , б5яа5%, Дд 1 кГ-м/см . С внедрением сварных конструкций полностью изменилась технология производства аппаратуры, особенно с применением автоматической сварки под флюсом и электрошлаковой сварки. [c.9]