Изомерия водяных остатков

Этот остаток, состоящий из у-изомера с маслянистыми примесями, растворяют в смеси, состоящей из 1,4-диоксана и -бутилового спирта, взятых в равных соотношениях (из расчета 0,8 мл на I г). Процесс растворения происходит при подогреве и перемешивании до тех пор, пока не получится однородный заствор, который затем охлаждают до 20° в течение 15 минут на водяной бане. При охлаждении раствора на стенках колбы могут высадиться кристаллы, которые необходимо перенести в раствор, превращающийся в суспензию. В этом случае колбу ставят на баню не менее чем на 10 минут, а затем фильтруют в аппарате, описанном выше. Отделенные кристаллы промывают пятью каплями к-бутилового спирта. [c.160]

Точно отвешивают количество анализируемого продукта, содержащее 60—80 мг гамма-изомера, в колбу Эрленмейера и отгоняют на водяной бане летучий растворитель при пониженном давлении. Остаток растворяют в петролейном эфире и количественно переводят в колонку В дальнейшем проводят хроматографическое разделение и спектрофотометрическое определение, как описано в приложении 1 (см. стр. 469). [c.150]

Вытекающий из колонки элюат собирают последовательными порциями по 10 мл в круглодонные колбы емкостью по 50 мл и отгоняют растворитель. Фракцию, состоящую из гамма- + эпсилон-изомеров, идентифицируют по форме кристаллов в остатке (рис. 23). Остаток растворяют в подвижном растворителе, промывают колбы тем же растворителем и объединяют растворы и промывные воды в одну колбу. Растворитель отгоняют на водяной бане прн 60°. [c.472]

В ступке измельчают 20—30 г анализируемого продукта. При наличии масляных компонентов производят обработку 95% азотной кислотой при 85° в течение 30 минут, затем переливают в ледяную воду, фильтруют и высушивают. В колбу Эрленмейера помещают навеску порошка, содержащую 60—80 мг гамма-изомера, добавляют 25—40 мл петролейного эфира присоединяют обратный холодильник и помещают колбу на 3 минуты на водяную баню при 60°. Раствор охлаждают и декантируют в колонку Остаток обрабатывают другой порцией петролейного эфира (25—40 мл) и переносят количественно раствор и остаток (содержащий главным образом нерастворимые бета- и альфа-изомеры) в колонку. Далее производят хроматографическое разделение и спектрофотометрическое определение в соответствии с тем, как описано в приложении 1 (см. стр. 472). [c.21]

Диспергирующийся в воде порошок, содержащий более 25% носителя. Точно отвешивают количество порошка, содержащее 60—80 мг гамма-изомера, в колбу Эрленмейера, добавляют 15 мл петролейного эфира и 3 минуты нагревают с обратным холодильником на водяной бане при 60°. Охлаждают и декантируют на колонку 2. Остаток вторично обрабатывают 15 мл петролейного эфира и количественно переводят раствор на колонку. Эту операцию повторяют три раза, используя последовательно 10 5 и 5 мл петролейного эфира, переводя количественно растворы и, наконец, остаток в колонку колбу Эрленмейера ополаскивают несколькими миллилитрами петролейного эфира. [c.94]

Точно отвешивают пробу, содержащую 60—80 мг гамма-изомера, в колбу Эрленмейера, добавляют 10—15 мл петролейного эфи-ра и 3 минуты нагревают с обратным холодильником на водяной бане при 60°. Охлаждают и декантируют на колонку 2. Остаток вто- [c.200]

Что же касается пара-изомера (кубовый остаток колонны 8), то он бывает загрязнен некоторым количеством смол, получающихся в процессе работы, а также высококипящими примесями, которые при периодической ректификации дают послегон (в том числе и небольшое количество динитросоединений). Для очистки пара-изомера от этих примесей необходимо кубовый остаток либо подвергнуть дестилляции с водяным паром, либо отогнать под вакуумом из куба без колонны, как это делается при периодическом процессе. Второй способ очистки значительно выгоднее, особенно если и в этой части организовать непрерывный процесс. Пара-продукт при этом будет получаться достаточной чистоты (не ниже 98%). [c.277]

Первый изомер, не содержащий кислотного водорода, будет лишен кислых свойств, между тем как во втором оии сохраняются. Далее, понятно, что описываемые кислоты способны подвергаться, с одной стороны, реакциям, свойственным алкоголям, с другой — превращениям, характеризующим кислоты. Водяной остаток в алкоголях замещается, например, бромом при действии бромоводорода, между тем как для кислот этой реакции не только не существует, но, напротив, галоидаигидриды их (где галоид вступил вместо (НО) и, следовательно, соединен с окисленным углем) разлагаются с водою, образуя кислоту и галоидоводород. Также и в двуатомных одноосновных кислотах, при действии НВг, замещается один только алкогольный водяной остаток бромом если же, какими-либо средствами, получился галохщангидрид двуатомпой одноосновной кислоты, в котором оба водяные остатка замещены галоидом, то, с водою, этот галоидангидрид выделяет только пай галоида, соединенный с окисленным углем, принимая вместо него водяной остаток.— Алкоголи, обработанные галоидангидридом кислотного радикала, дают сложные эфиры, т. е. выменивают водород своего водяного остатка на радикал кислоты точно то же делается, и при тех же условиях, с алкогольным водородом кислот двуатомных одноосновных (и вообще — кислот, в которых содержатся алкогольные водяные остатки, или, что все равно, в которых атомность превышает основность).— Далее, алкоголи выменивают свой водный водород на щелочные металлы при действии металла в свободном состоянии, а кислоты — и при действии окислов также и в описываемых кислотах кислотный водород замещается металлом (образуются соли) действием окислов, а алкогольный — только действием щелочного металла тогда, когда кислотный уже заместился, и т. д. [c.205]

Два В0ДЯШ.1Х остат1 а в этих кислотах обладают алкогольным н один водяной остаток кислотным характером. Руководясь соображениями, изложенными выше по поводу двуатомпых одноосновных п двуосновных кислот (см. 178 п 183), пе трудно далее сделать заключение о возможной изомерии производных кислот трехатомных одноосновных и об изомерии их самих. Подробное рассмотрение этих случаев тем менее необходимо, что факты здесь далеко еще отстали от теории. [c.230]

Производные эти изомерны с производными пропионовой кислоты эпихлоргидрии — с хлористым пропионилом, эфил-глицид — с пропионо-кислым эфилом, и эта изомерия, очевидно, указывает, что в глицидных производных хлор и замещенный водяной остаток связаны непосредственно не с окисленным углем. С другой стороны, способность к прямому соединению, которой эти вещества обладают, несмотря на то, что они по всей вероятности предельны, напоминает альдегиды и, быть может, указывает на присутствие в них группы СПО.— В самом деле, эпихлоргидрии может давать с хлороводородом дихлоргидрин, с эфильпым алкоголем — эфил-хлоргидрин и проч. [c.316]

Такой взгляд делает принятие двух различных по своей природе водяпых остатков (по Эрлеимейеру, в СШ и КН- ) излишним он также не требует предположения, что окисление спиртов всякий раз сопровождается прсвраш,ением водяного остатка в его изомер (см. Ъ. . СЬ., 1864, 17) одиоврел1енно он объясняет различие в химическом отношении атомов хлора в хлористом ацетиле и хлористом этиле. Если с принятием различи между двумя единицами сродства кислородного атома кажется возможным существование двух изомерных водяных остатков, то все-таки. в вышеприведенных случаях остается необъяснимой причина различия атомов хлора, представляющих лишь один эквивалент. Существование двух изомерных атомов хлора невозможно, и все-таки эти атомы в хлористом ацетиле и хлористом этиле ведут себя так же различно, как водяной остаток в уксусной кислоте и этильном алкоголе. [c.136]

Марковников сообщает о получении им (при действии брома на аллиловый алкоголь) бромаллильного алкоголя и сравнении его с уже известным дибромгидрином. В своей статье Марковников указывает также на теоретическую возможность четырех случаев изомерии для соединений формулы С3Н0О, в которых кислород обеи.ми единицами сродства соединен с углеродом, и девяти, если оп входит в водяной остаток и в молекуле имеются две свободные единицы сродства.Одно из этих девяти соединений и есть аллиловый алкоголь. Марковников оговаривает, что он вовсе не отстаивает способности к существованию всех этих изомеров. По Марковникову, теоретически возможно существование также пяти диоксипропиловых алкоголей, к которым принадлежит глицерин. [c.571]

Нитрование проводили при комнатной температуре в течение 1—2 час. избытком N204. Но окончании опыта, после удаления N204, не вошедший в реакцию дифенил отгонялся с водяным паром. Остаток растворяли в ледяной уксусной кислоте, из которой дробной кристаллизацией выделены о- и н-нитро-дифенил при охлаждении раствора выкристаллизовывался п-изомер, при разбавлении маточного раствора водой выделялся о-изомер. Для очистки этих продуктов они несколько раз были перекристаллизованы из спирта, причем получены п-нитродифенил с т. пл. 113 114° и о-изомер с т. пл. 37°. [c.353]

На рис. 3.12 приведена схема ГФУ предельных газов конденса-ционно-ректпфнкационного типа. Газ прямой перегонки очищается раствором МЭА и подается на сжатие компрессором ЦК-1. Сжатый газ охлаждается и конденсируется в водяном ХК-1) и аммиачном (ХК-2) конденсаторах-холодильниках. Газовые конденсаты смешиваются с головками стабилизации, поступающими с установок первичной перегонки, риформинга и др, и подаются в колонну К-1. Верхний продукт колонны — метан и этан с примесью пропана — частично конденсируется в охлаждаемом аммиаком конденсаторе-холодильнике ХК-3, причем жидкая фаза используется в качестве орошения, а газовая выводится с установки. Нижний продукт К-1 — деэтанизированная фракция — поступает в депропанизатор К-2, где делится на пропановую фракцию и смесь углеводородов С и выше. Нижний продукт К-2 подается на дальнейшую расфракционировку в дебутанизатор К-3. Ректификатом колонны К-3 является смесь бутана и изобутана, остатком — дебутанизированный легкий бензин. Смесь изомеров бутана в бутановой колонне К-4 делится на изобутан и бутан, а остаток дебутанизатора К-3 подается в депентаниза-тор К-5. Ректификатом колонны К-5 является смесь пентанов, остатком — фракция Се и выше. Смесь пентанов в колонне К-6 разделяется на пентан и изопентан. [c.89]

Коул и Барт [435] разработали метод разделения jw- и п-ксилолов. Смесь ксилолов из коксового газа подвергали фракционированной перегонке для удаления о-изомера. Смесь (100 частей) м- и п-изомеров обрабатывали 120 частями 26%-ной дымящей серной кислоты, после чего частично гидролизовали перегонкой с водяным паром. После первого дистиллата, содержащего парафиновые углеводороды и зтилбензол, следовал очень чистый jw-кси-лол. Остаток охлаждали до 10° кристаллы п-ксилолсульфоновой кислоты отфильтровывали и промывали водным раствором серной кислоты, после чего проводили перегонку с водяным паром. В результате получали чистый п-ксилол. Выделенные м- и п-изо-меры ксилола можно промыть разбавленным раствором карбоната натрия и подвергнуть дальнейшей очистке. [c.292]

В раствор фенилмагнийбромида (из 17 г бромбензола и 3 г магния в абсолютном эфире) вносят 4 г нафталевого ангидрида, и после нагревания в течение многих часов на водяной бане продукт реакции разлагают уксусной кислотой. Эфирный раствор обрабатывают раствором едкого натра и водой, эфир упаривают, а остаток перекристаллизовывают из смеси бензола с петролей-ным эфиром. Получается стереоизомер ст. пл. 155—156 °С, идентичный продукту, полученному ранее Бешке [301]. Второй изомер (т. пл. 171—173 °С) получен этим же автором из фенилмагнийбромида и 1,8-дибензоилнафталина [42]. [c.103]

Смесь 12,3 г (0,065 моль) диенона и 96 г (0,87 моль) диме-тилциклопентенона нагревали в запаянной ампуле в атмосфере углекислоты в течение 13 ч при 170°С. После отгонки избытка диенофила (88 г) в вакууме (15 мм) на водяной бане остаток смешивали с 20 мл петролейного эфира и 1 мл бензола, после чего моментально начиналась кристаллизация аддукта. Всего получено 8,35 г (выход 55%, считая на вступивший в реакцию диен) смеси кристаллических изомеров 10,14,17-триметил-АЗ-кардостерендиона-3,15. Комбинируя медленную кристаллизацию из смеси петролейного эфира и бензола (3 1) с механическим разделением изомеров, из этой смеси удалось выделить 6,7 г изомера с т. пл. 166—167 С, 0,15 г изомера с т. пл. 156—156,5°С и 0,07 г изомера с т. пл. 203—205°С. [c.65]

К разбавленной азотной кислоте по каплям добавляют фенол, содержащий небольшое количество воды. Нитрующую смесь декан-гмрпи нитппАрнолоп Последнюю двэжды промывают водой. о-Изомер отгоняют с водяным паром, остаток охлажда- [c.430]

Из 1 л анализируемой воды экстрагируют у-ГХЦГ или смесь изомеров ГХЦГ органическим растворителем. В качестве последнего может быть использован бензол или -гексан. Экстракцию ведут в делительной воронке небольшими порциями растворителя при энергичном встряхивании. Затем дают слоям разделиться, органический слой собирают и обезвоживают безводным сернокислым натрием. Экстракт отфильтровывают от последнего и отгоняют растворитель до небольшого объема на водяной бане. Остаток переносят в маленький стаканчик. Колбу для отгонки споласкивают небольшим количеством растворителя 2—3 раза. Все промывные порции также сливают в стаканчик и испаряют растворитель досуха под током воздуха. Остаток тщательно смывают 1 мл фонового раствора и переносят в электролитическую ячейку. Удаляют кислород продуванием очищенного водорода в течение 2—3 мин и снимают осциллополярограмму. [c.142]

Маслянистую жидкость (П), содержащую у- и о-изомеры, подверга - регонке с водяным паро.м для удаления избыточного бензола и его хлорЬ1 л-ш,епных. Остаток П0с." с отгонки, представляющий собой вязкую массу, оЬ-.л. тывают двойным объемом эфира. Не растворившийся при этом остаток, со ш ий 3- и 3-изо.меры, можно разделить и очистить путем перекристалли как указано выше. [c.34]

Спиртовой раствор (IV) нагревают на водяной бане для отгопкп ра- >и-теля. Остаток после отго[[ки представляет собой тяжелое масло, лио1Ь часн.чно затвердевающее при длительном стоянии. Выделившиеся из этого мае." ри-еталлы о-изомера перекристаллизовывают из четыреххлорпетого уг.чч/ >да и спирта. [c.34]

Диспергирующийся в воде порошок, содержащий до 25% носителя. Точно отвещивают количество вещества, в котором содержится 60—80 мг гамма-изомера, в колбу Эрленмейера, добавляют 15 мл петролейного эфира и 3 минуты нагревают с обратным холодильником на водяной бане при 60°. Охлаждают и декантируют на колонку Остаток вторично обрабатывают 10 мл петролейного эфира и количественно переводят раствор с осадком на колонку и ополаскивают колбу Эрленмейера несколькими миллиметрами петролейного эфира. [c.94]

II. 5.52 г мелко растертой гиппуровой кислоты, 2.14 г мелко растертого прокаленного поташа тщательно смешивают и к смеси приливают 9.8 мл уксусного ангидрида. Тут же начинается выделение пузырьков углекислоты, и температура поднимается на 5° выше первоначальной. Реакционная смесь окрашивается в розовый цвет, который к концу реакции переходит в темнокрасный. Для ускорения реакции нагревают на водяной бане до 38°. Когда весь осадок растворяется (иногда остается незначительная взвесь) и прекращается выделение углекислоты, реакционную смесь выливают в 100 мл ледяной воды с 100 мл бензола и тщательно взбалтывают. Бензольный раствор отделяют, промывают дважды ледяной водой, 1% раствором бикарбоната натрия и снова водой. Сушат сернокислым натрием в течение 30 минут, фильтруют, взбалтывают в течение 20—25 минут с прокаленным поташом и снова сушат с сернокислым натрием 30 минут. Фильтруют. Бензол отгоняют в вакууме (температура бани не выше 40°). Остаток—1.87 г масла, которое после охлаждения закристаллизовывается. (Кристаллы 2-фенил-5-оксазолона после одной кристаллизации из бензола плавятся при 80—86°). К выделенному оксазолону прибавляют 1.87 г этилового эфира ортоуксусной кислоты и 3 мл уксусного ангидрида. Реакционную смесь нагревают при 140—150° в течение 1 часа. Затем раствор охлаждают в смеси льда с солью, фильтруют и осадок промывают несколькими каплями спирта. Кристаллизуют дважды из спирта. Т. пл. 112—113° (изомер 1). Смешанная проба с 2-фе-нил-4-этоксиэтилиден-5-оксазолоном (изомер 1) плавится без депрессии. [c.501]

При этом наряду с 1,5-дибензоилнафталином образуется изомерный 1,8-дибензоилнафталин. Для отделения от него производят перекристаллизацию смеси из хлорбензола. Смесь изомеров вносят в хлорбензол и для растворения и обезвоживания нагревают (с отгонкой воды) до 132— 135 °С, затем медленно (6 ч) охлаждают раствор до 60 С и быстро — до 30 °С. При таком режиме 1,5-изомер выкристаллизовывается в хорошо фильтрующемся виде, а 1,8-изомер остается в маточнике. 1,5-Изомер отфильтровывают, промывают хлорбензолом, отгоняют остаток хлорбензола с водяным паром и высушивают. Сухой измельченный дикетон вносят в эмалированный аппарат с расплавом хлористого алюминия и хлористого натрия при 125—130 °С, размешивают 30 мин и в течение 6—7 ч при 125—132 °С добавляют окислитель — динитрохлорбензол. Процесс циклизации 1,5-дибензоилнафталина экзотермичен, для отвода тепла в рубашку аппарата подается вода с температурой 80—85°С. Динитрохлорбензол, применяемый в качестве окислителя, не только восстанавливается в диамин, но одновременно за счет образующегося в реакционной массе хлористого водорода в присутствии окислителя хлорируется, так что в конечном счете образуются продукты типа 1,3,5-трихлор-2,4-фени-лендиамина. Дибензпиренхинон — Кубовый золотисто-желтый ЖХ выделяют разбавлением реакционной массы водой, подкисленной серной кислотой, в аппарате, футерованном кислотоупорной плиткой, при 60— 65 °С и очищают, окисляя примеси гипохлоритом натрия (пропуская хлор через суспензию красителя в растворе едкого натра при 75—95 °С), а затем переосаждая из куба . Для этого краситель восстанавливают гидросульфитом в 10%-ном растворе едкого натра при 60—65 °С в лейкосоединение и окисляют последнее продувкой воздуха при 70—80 °С. Куб окрашен в вишнево-красный цвет. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология