Определение азидных групп

Определение азидных групп [10] [c.239]

ФУНКЦИОНАЛЬНАЯ ГРУППА, структурный фрагмент молекулы, характерный для данного класса орг. соед. и определяющий его хим. св-ва. Напр., св-ва спиртов определяются гл. обр. наличием гидроксильной группы, аминов — аминогруппы, карбоновых к-т — карбоксильной группы, В состав т. н. полифункциональных соед. входят несколько разл. Ф. г. Для качеств, и количеств, определения Ф. г. функционального анализа) примен. обычно ИК и УФ спектроскопию, ЯМР, а также методы, основанные на характерных хим. р-циях. См., напр., Азидная группа, Азогруппа, Нитрогруппа, Нитрильная группа. Карбонильная группа. [c.640]

ПО ИК-спектру (в твердом состоянии, прессовка с K I) азидная группа сильно поглощает при 2120 см -. Вещество перекристаллизовывают из спирта. Выход 1,4 г (64%) т. пл. 235—237° (около 145° кристаллическая форма становится менее определенной), [а]в = —22° (с == 1,0, хлороформ). [c.286]

Важное значение в терапии инфекционных болезней имеет изменчивость бактерий и вирусов. Длительное, в течение нескольких месяцев, применение определенного лекарства нередко приводит к появлению в организме больного мутантного штамма возбудителя, устойчивого к этому лекарству. Например, при лечении СПИД, вызываемого вирусом иммунодефицита человека (ВИЧ), используют азидотимидин — аналог тимидина, содержащий азидную группу у З -углеродного атома рибозного цикла 5 [c.171]

Хотя находящиеся рядом нитро- и азидогруппы стерически предрасположены к замыканию фуроксанового цикла, все же начальные валентные углы и межатомные расстояния достаточно сильно отличаются от соответствующих величин в цикле. Так, угол N для обеих групп и угол NO в ннтрогруппе близки к 120 , тогда как в фуроксановом цикле соответствующие углы уменьшены до 106—112° (1.2.1), Далее, расстояние между атомом кислорода ннтрогруппы и примыкающим к бензольному ядру атомом азота азидной группы составляет не менее 2,9 А (сумма ван-дер-ваальсовых радиусов), тогда как в цикле это расстояние уменьшается до 1,37 A (1.2.1). Поэтому для циклизации обе группы должны качнуться навстречу друг другу достаточно сильно, преодолевая закрепленность их в молекуле, для чего и требуется определенная энергия активации. [c.321]

Общий основной катализ означает перенос протона на стадии, определяющей скорость реакции, что происходит и при Е2-элиминировании. Специфический основной катализ означает предшествующее равновесие, в котором субстрат депротонируется в соответствующее сопряженное основание 6. Это совпадает с определением Е1сь-реакции (ср. раздел 4.3), которую наблюдают в тех случаях, когда отщепляющийся протон находится рядом с азидной (здесь —рядом с карбонильной) группой и когда дополнительно уходящая группа мало электрофильяа — здесь ме-тилат является худшей уходящей группой, чем ацетат. Е1-Элиминирование происходит тогда, когда на стадии, определяющей скорость реакции, происходит только расщепление связи уходящей группы. Связь С—Н расщепляется только на следующей быстрой стадии. Поэтому Е1-элиминирование не может подвергаться основному катализу. [c.293]

Синтез пептидов осуществляли преимущественно азидным методом [63, 184, 590, 685, 724, 940, 1022, 1032, 1249, 1828, 1993, 2134, 2214, 2628, 2630, 2642]. Исследования Шнабеля и Цана [1945] показали, что при получении азида из СЬо-ь-Туг-Gly-NHNH2 избыток нитрита натрия нитрозирует ароматическое ядро преимущественно в орго-положение по отношению к гидроксильной группе, а последующая реакция с бензиловым эфиром ОЬ-аланина приводит к бензиловому эфиру карбобензокси-ь-нитрозотирозилглицил-оь-аланина. Гофманн и сотр. [1033] при реакции СЬо-ь-Ser-ь-Туг-Ыз с триэтиламмониевой солью L-Met-Glu(NH2)-0H наблюдали образование производных мочевины, получающихся вследствие перегруппировки азида в изоцианат. При синтезе фрагментов биологически активных полипептидов часто применяли конденсацию N-защищенных пептидов, содержащих С-концевой остаток тирозина, с аминокомпонентом при помощи N, N -дициклогексилкарбодиимида [232, 272, 1200, 1308, 1824, 1827, 2016, 2017, 2344, 2422, 2604, 2696] и 1-цик-логексил-3-(2-морфолиноэтил)-карбодиимида [1827]. Конденсация СЬо-ь -Val-L -Туг-ОН с эфиром тетрапептида сопровождается рацемизацией [1821]. Шварц и Бампус [1992] также отмечали, что остаток тирозина в СЬо-ь-Val-ь-Туг-ОН имеет ярко выраженную склонность к рацемизации. Определенные преимуще- [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология