Восстановление ароматических и гетероароматических соединений

Восстановление ароматических и гетероароматических соединений [c.206]

Обращаясь к интересующей нас области гетероароматических соединений, мы должны констатировать, что восстановление щелочными металлами в жидком аммиаке не приобрело здесь такого значения, как в ароматическом ряду. В большинстве работ по восстановлению пятичленных гетероциклических соединений, в частности тиофена, отмечается невысокая селективность процесса [82]. [c.276]

Ранее Лунд изучил целый ряд реакций электрохимического восстановления различных соединений в присутствии алкилгало-генидов, приводящих к алкилированным продуктам [47]. Этим путем были алкилированы ароматические углеводороды [48], гетероароматические соединения [49] и некоторые другие субстраты [47]. [c.117]

При катодном восстановлении ароматических нитросоединений восстановлению подвергаются только функциональньш группы, в то время как присоединения водорода по двойным связям бензольного кольца не наблюдается. В то же время катодное восстановление гетероароматических соединений, в частности пиридина, связано с гидрированием по двойным связям, и этот процесс используется в промыщленцостч для электрохимического синтеза пнперн [c.452]

Наибольшее число электрохимически активных веществ, способных к восстановлению на, р. к. э. относится к гетероароматиче-ским соединениям. Гетероароматические соединения могут быть подразделены на я-дефицитные и я-избыточные гетероароматические системы. Из них первые полярографически активны вследствие недостатка я-электронов в каком-либо положении цикла соответствующие молекулы легче, чем бензол и другие ароматические углеводороды, подвергаются нуклеофильной атаке электрона, т. е. первичному акту электрохимического восстановления. я-Дефи-цитные гетероароматические системы, как правило, характеризуются низким расположением первой вакантной МО, особенно в случае аннелированных систем или систем с заместителями, увеличивающими я-сопряжение. К тому же в соединениях этого типа гетероатом способен протонироваться, алкилироваться и т. д., приобретая, тем самым, положительный заряд, что существенно облегчает электрохимическое восстановление. Такими полярографически активными соединениями, при восстановлении которых восстанавливается сам гетероцикл, являются гетероциклы с пиридиновым атомом азота или соответствующие четвертичные соли (например, пиридин и пиридиниевые соли, хинолин, пиразин, пиримидин, пиридазины, хиноксалины, фталазины, феназин), а также соли пирилия и тиапирилия,- [c.291]

Основными классами соединений, из которых получены л-элек-тронные ион-радикалы путем 1е-восстановления исходных молекул, являются углеводороды с сопряженными двойными связями [20], многоядерные ароматические углеводороды [21], ароматические карбонильные соединения (альдегиды, кетоны, дикетоны, производные кислот) [22], хиноны [23], ароматические нитросоединения [24—28], ароматические нитрилы [28], ряд гетероароматических соединений [23, 29] и т. д. Путем электроокисления получены катион-радикалы из фенолов, ароматических аминов, гидрохинонов, ароматических и гетероароматических углеводородов и др. [c.316]

Кетимины (25) превращаются в соответствующие тиокетоны при обработке сероводородом, но, по-видимому, этот метод пригоден только для синтеза ароматических и гетероароматических тиокетонов [4—7]. В процессе реакции возможно восстановление кетимина или тиокетона сероводородом в соответствующий ди-арилметан [7]. Вместо сероводорода в качестве удобного агента для введения серы можно применять сероуглерод (уравнение 5) (4—7, 48]. Используют также реакцию анионов кетиминов с тиокарбонильными соединениями, например с диметилтиоформами-дом или сероуглеродом, которая проходит через четырехчленный циклический интермедиат, например (26), превращающийся затем в тиокетон (уравнение 6) [49]. [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология