Связь многоядерных ароматических углеводородах

На рис. XIX, 11 представлены изотермы адсорбции нафталина, бензола, толуола, циклогексена, гептена-1, циклогексана и метилциклогексана иа гидроксилированной поверхности кремнезема (крупнопористого силикагеля) из их бинарных растворов в предельном углеводороде. Из рисунка видно, что в ряду молекул углеводородов, обладаюш,их тг-электронными связями (ароматических и непредельных), адсорбция уменьшает ся прн переходе от нафталина (пример многоядерного ароматического углеводорода) к одноядерному бензолу, при введении алифатического заместителя (толуол) и далее при переходе к олефинам. Наконец, адсорбция цикланов (молекулы которых не имеют п- [c.536]

Новый этап в развитии и использовании метода люминесцентного анализа начался с 1952 г., когда Э. В. Шпольский и со<-трудники открыли эффект существования тонкой квазилинейчатой структуры электронных спектров многоатомных молекул [16, 20]. Было показано, что при использовании низкомолекулярных парафинов (Сб—Сю) неразветвленного строения в качестве матрицы в условиях низких температур (ниже — 196°С) диффузные полосы люминесценции многоядерных ароматических углеводородов способны расщепляться на ряд узких и четких линий. Было показано, что существует принципиальная возможность определять тип молекулярной структуры неизвестных соединений на основе анализа его квазилинейчатого спектра и данных о связи структуры спектра со строением молекул. [c.215]

Появление в отработавших газах полициклических ароматических углеводородов, очевидно, связано с процессами термического разложения и конденсации углеводородов в камере сгорания в предпламенный период. Однако механизм образования многоядерных ароматических углеводородов до настоящего времени не выяснен. [c.346]

Значительно легче идет конденсация ароматических углеводородов с непредельными углеводородами, имеющими одну двойную связь при этом образуются полициклические, многоядерные ароматические углеводороды. Например, при конденсации двух [c.302]

Значение алкилзамещенных многоядерных ароматических углеводородов трудно переоценить в настоящее время. Они применяются в качестве синтетических смазочных масел и присадок, понижающих температуру застывания смазочных масел могут служить исходным сырьем для получения каучукогенов, т. е. соединений с этиленовой связью в боковой цепочке. [c.121]

Повышение скорости расщепления С—С-связей с ростом числа атомов углерода в молекуле наблюдается практически для углеводородов всех классов (рис. 4.2), за исключением полиме-тилбензолов и многоядерных ароматических углеводороде т 1 ]. [c.85]

Среди катодных реакций, осуществляющихся в пределах потенциалов, достигаемых с применением РКЭ, наибольшее значение имеют реакции присоединения одного электрона к кратным л-связям сопряженных органических молекул, например к углеводородам с сопряженными двойными связями, многоядерным ароматическим системам, карбонильным соединениям, нитросоединениям, хинонам, нитрилам и др, [20]. Поэтому получаемые в электроорганической химии свободные радикалы представляют собой л-радикалы. Первичным продуктом таких электрохимических реакций являются либо анион-радикалы либо (если молекула предварительно протонировалась у поверхности электрода) — незаряженные свободные радикалы КН [c.9]

Изолированные этиленовые и ацетиленовые связи и ароматические соединения с высокой степенью сопряжения, подобные бензолу, не восстанавливаются на капельном ртутном электроде. Однако углеводороды, содержащие сопряженные или кумулированные двойные связи, и многоядерные ароматические углеводороды, имеющие меньшую степень сопряжения, могут восстанавливаться. [c.375]

Хотя это соответствует данным о связи коксообразования с реакцией перераспределения водорода, в результате образуются пери-конденсированные многоядерные ароматические углеводороды, и это направление реакции трудно согласовать с очень высокой термической стабильностью таких углеводородов. [c.34]

Все сказанное позволяет заключить, что в борном остове компактных бороводородов химические связи делокализованы, подобно тому, как это имеет место в многоядерных ароматических углеводородах. В соответствии с этим такие бороводороды должны в какой-то мере обладать характером ароматических соединений, что в действительности и подтверждается их химическими свойствами. К бороводородам, поэтому, в известной степени, возможно применение расчетных методов квантовой химии метода валентных связей [72, 97] и метода молекулярных орбит [93, 96, 98—100]. Так, например, доказано, что распределение зарядов в молекуле декаборана, рассчитанное по методу молекулярных орбит, согласуется с поведением его в реакциях нуклеофильного и электрофильного замещения, а также с экспериментально найденным дипольным моментом, в то время как расчет, сделанный в предположении- о локализованных трехцентровых орбитах, дает иные результаты. [c.117]

Подробно рассмотрен новый метод осуществления гомогенной каталитической реакции изотопного обмена ароматических соединений с тяжелой водой в присутствии солей металлов. Предложен механизм реакции, включающий образование л-комплексов. Исследована возможная связь между изученной гомогенной системой и обычным гетерогенно-каталитическим обменом под действием металлов. Изученные системы включали платиновый катализатор и три типичных ряда ароматических соединений монозамещенные бензолы, многоядерные ароматические углеводороды и алкилбензолы. Для большого числа этих соединений наблюдалась отчетливая аналогия между гомогенной и гетерогенной системами, в характере протекания реакции обмена, особенно в ориентации входящего в молекулу изотопа водорода. Обнаружены заметные различия в реакционной способности таких соединений, как нитробензол, ацетофенон, бромбензол и нафталин. Результаты исследования интерпретированы с точки зрения представлений о л-комплекс-ном механизме. Полученные данные подтверждаю также концепцию, согласно которой существование л-комплексов лежит в основе тесной связи между химией неорганических координационных комплексов и способом образования связей на поверхности катализаторов. [c.497]

Несколько неясным остается вопрос о типах связей в конденсированных многоядерных ароматических углеводородах и числе этих типов. [c.104]

Следовательно, процесс перехода от молекулы конденсированного многоядерного ароматического углеводорода к одному слою решетки графита, согласно нашей точке зрения, происходит ступенями и состоит в постепенном увеличении числа связей между третичными атомами углерода. [c.105]

Сами связи между третичными атомами углерода в молекулах конденсированных многоядерных ароматических углеводородов мы рассматриваем как связи весьма близкие, практически в отношении многих характеристик идентичные связям СС в графите, т. е. как связи 1 [c.105]

Иллюстрируем сказанное выше ещ,е на другом примере—на многоядерных ароматических углеводородах. Все атомы углерода в этих углеводородах имеют плоскую систему валентностей. Каждая из ординарных Озз-связей вносит в теплосодержание связи величину [c.123]

Наиболее опасными являются многоядерные ароматические углеводороды, обла,дающие канцерогенными свойствами [28—30]. В связи с этим часть оборотной воды производства ацетилена, сбрасываемая из системы, должна подвергаться очистке. [c.104]

Термическая устойчивость органических соединений в отсутствие термоокислительной деструкции определяется возможностью разрыва связей С— С, С—О, С—Ы, — Н и других связей при высоких температурах. Высокой стабильностью в этих условиях обладают многоядерные ароматические углеводороды. [c.17]

В связи с наличием сажи, смол, фенолов и многоядерных ароматических углеводородов сброс продувочных вод в водоемы и на биохимические очистные сооружения недопустим. [c.64]

Сырье крекинга — нефтяная фракция — представляет собой смесь углеводородов приблизительно одинакового молекулярного веса. Эти углеводороды относятся к различным гомологическим рядам в небольшом количестве содержатся парафины, конденсированные, многоядерные нафтеновые или ароматические углеводороды основную массу составляют алкилированные одно- и многоядерные нафтеновые и ароматические углеводороды, а также алкилированные нафтено-ароматические углеводороды. Длинные парафиновые цепи расщепляются сравнительно легко, значительно труднее идет разрыв олефиновых цепей по месту двойной связи. Описать точно расщепление сложных молекул весьма трудно, но представляется целесообразным для пополнения наших представлений сравнить реакции основных классов соединений, имеющихся в нефти. [c.299]

В связи с тем, что целый ряд многоядерных ароматических углеводородов является канцерогенным, контроль за содержанием их в сточной воде производства ацетилена являет ся задачей первостепенной важности. [c.66]

Различают одноядерные и многоядерные ароматические углеводороды. В многоядерных углеводородах бензольные ядра могут быть изолированными или конденсированными, причем ядра последних связаны общими атомами углерода. [c.323]

Долгое время было принято считать, что водород в момент выделения присоединяется только к многоядерным ароматическим углеводородам, но не присоединяется к бензолу и его гомологам, и что такой водород не восстанавливает изолированной двойной связи в непредельных углеводородах. Важная роль в установлении истинных закономерностей присоединения водорода в момент выделения к ненасыщенным соединениям принадлежит Б. А. Казанскому и его ученикам. [c.33]

Необходимо отметить, что раствор натрия в жидком аммиаке, так называемый натрий-аммоний, в ряде случаев способен гидрировать двойные связи сопряженных систем и многоядерных ароматических углеводородов, но не бензола [4]. [c.484]

Ароматические углеводороды.. Основными реакциями в гидрировании ароматических углеводородов являются конверсия ароматических колец в циклогексановые и распад углерод-углерод-ных связей внутри боковых алкильных цепей. Многоядерные ароматические углеводороды легче атакуются, чем соединения с простыми кольцами реакция протекает ступенчато — одно из колец сначала насыщается, а затем происходит разрыв угле-род-углеродных связей. Далее следует распад, который укорачивает получившиеся боковые алкильные цепи [186—195]. Например, над молибденовым окисло-сульфидным катализатором при 350—500° С под давлением водорода 105 кПсм (191, 192] нафталин гидрокрекируется следующим способом [c.93]

Конденсация. Для конденсации так же, как и для присоединения, характерно образование С—С-связи. Конденсация ароматических углеводородов, даю-, шая соединения с более высокой молекулярной массой, вплоть до кокса [1, 10, 22], характерна для каталитического крекинга. При этом ароматический карбе-ний-ион вступает в последовательные реакции присоединения к ароматическим углеводородам и Н-переноса. Процесс конденсацин вследствие высокой стабильности многоядерного ароматического карбений-иона может продолжаться дальше до элиминирования протона. [c.82]

Рис. 23. Закономерности в энергиях образования газообразных многоядерных ароматических углеводородов из атомов (25°С) по экспериментальным данным и согласно расчету. По оси абсцисс отложены точки, соответствующие отдельным углеводородам /—бензол, 2—нафталин, 5—антрацен, фенантрен, 5—пирен, б—хризен, 7—трифенилен, 8.—бензофенантрен, 9—тетрафен, 10—тетрацен, 11—перилен. По оси ординат отложены значения ДЯ дз 16 ( " ) (табл. 68 и 70). Жирная линия построена по экспериментальным данным, тонкая— по рассчитанным значениям энергий образования (табл. 68 и 70). Благодаря малому масштабу линии сливаются. Пунктиром показана кривая энергий образования согласно старой схеме расчета, основанной только на трех типах связей С—С, С=С и С—Н, и величина энергии резонанса для каждого углеводорода по данным Уэланда

Не только пикриновая кислота, но и многие другие полииитросоединения, например 1,3,5-тринитробензол, 2,4,6-тринитротолуол и аналогичные им вещества, способны образовать окрашенные молекулярные соединения со многими, особенно многоядерными, ароматическими углеводородами и их производными. Природа связи между обоими компонентами в этих соединениях пока еще точно не установлена. Согласно одной из гипотез эта связь имеет ионный характер н образуется в результате перемещения одного электрона из мо 1екулы ароматического углеводорода в молекулу нитропроизвод-ноГо [c.562]

Различают одноядерные (одна бензольная группировка в молекуле) и многоядерные ароматические углеводороды, содержащие две шш более бензольные группировки. В молекулах аренов в качестве боковьгх цепей могут находиться углеводородные радикалы с неразветадённой или разветвлённой углеродной цепочкой, а также содержащие двойные или тройные связи и циклические группировки [c.42]

Димеризация протекает по радикальному механизму, что доказывается как наличием периода индукции, так и торможением реакции окисью азота. Далее следует конденсация полигена в многоядерные ароматические углеводороды. При достаточно высокой температуре параллельно с прогрессивной поликонденсацией протекают процессы термической деструкции, дающие широкую гамму разнообразных продуктов преимущественно ароматического характера. При еще более высоких температурах высокомолекулярные углеводороды переходят в зародыши углерода и дальнейший распад происходит уже гетерогенным образом на поверхности этих зародышей, как топохимическая реакция. Для процессов воспламенения определяющей является стадия димери-зации, кинетика которой хорошо изучена. Связь между этой кинетикой и условием самовоспламенения мы рассмотрим в следующей главе. Для распространения пламени определяющими являются процессы, происходящие в зоне пламени близ максимальной температуры горения. Здесь существенную, но пока еще мало выясненную роль могут играть гетерогенные топохимические процессы на поверхности углеродных зародышей. [c.280]

Ароматические углеводороды. Ароматические углеводороды в условил х высоких температур весьма устойчивы и не распадаются. Для ароматических углеводородов характерны реакции уплотнения и конденсации. В первом случае молекулы соединяются друг с другом, образуя тяжелые-продукты уплотнения - полициклические (многоядерные) ароматические углеводороды. Значительно легче идет конденсация ароматических углеводородов с непредельными, имевлцими одну двойную связь. При этом также образуются полициклические (многоядерные) ароматические углеводороды. Конденсированные ароматические соединения, находясь в зоне высоких температур, продолжают уплотняться, и таким образом появляются еще более высокомолекулярные соединения. Конечным продуктом уплотнения является кокс. [c.9]

Недостаток новой модели в том, что она не применима к многоядерным ароматическим углеводородам типа коронена, винилза-мещенным типа стирола и неальтернирующим углеводородом с семициклической двойной связью типа фульвена. Питерс [43] модифицировал этот метод, чтобы расширить область его применения. [c.358]

Одиако эту точку зрения Татевский последовательно провести не может. Он понимает, что бензол нельзя рассматривать с аддитивной точки зрения, как циклогексатриен. Для бензола Татевский принимает степень двоесвязности равной /3, для графита — т. е. признает выравненность связей в этих молекулах. Далее он считает, что в многоядерных ароматических углеводородах связи имеют степени двоесвязности, промежуточные между /2 и 1,4. Почему же Татевский утверждает, что в ациклических полиенах и в молекулах типа стирола, стпльбена и т. гг. не [c.382]

Многоядерные ароматические углеводороды, их гомологи и некоторые производные присоединяют карбены по связям наибольшей кратности, образуя при этом полициклические производные циклопропана. Так, в реакции, этоксикарбонилкарбена с фенантреном образуется эфир циклопропафенантренкарбоно-вой кислоты (13) с выходом 57% [c.27]

Электропроводность почти идеальных графитов уже рассматривалась весьма успешно с точки зрения представлений, развитых для зонной теории кристаллов. В случае чрезвычайно несоверщенных графитов, которые находятся в середине ряда ароматических макромолекул и рассматриваются обычно как углероды, применение зонной теории может быть только качественным, так как слияние дискретных электронных уровней в почти непрерывную зону в сильной степени нарущается на основных дефектах и границах кристаллитов. Наконец, для многоядерных ароматических углеводородов небольших размеров, обособленных друг от друга в кристалле силами отталкивания, электропроводность связана с очень ощутимой активацией электронов в зону лроводимости. При теоретических описаниях их поведения в качестве полупроводников снова используются хорошо известные приемы. Необходимо подчеркнуть, однако, что переплетение различных механизмов проводимости, которое можно встретить в весьма несоверщенных графитах (углеродах), приводит к теоретическим осложнениям, в настоящее время в значительной степени ) Алмаз неразрешимым. [c.88]

Углерод-углеродные связи ароматических колец значительно менее активны по отношению к карбенам, чем кратные связи олефинов и ацетиленов это позволяет проводить реакцию карбена избирательно с участием кратных связей боковых цепей, не затрагивая ароматического ядра. При отсутствии кратных связей в боковых цепях карбены могут присоединяться и к ароматическим ядрам. При этом многоядерные ароматические углеводороды реагируют с карбенами как олефипы, давая производные циклопропана. Так, в реакции этоксикарбонилкарбена с фенантреном образуется эфир дибепзноркарадиенкарбоновой кислоты с выходом 57% [c.13]

Основными классами соединений, из которых получены л-элек-тронные ион-радикалы путем 1е-восстановления исходных молекул, являются углеводороды с сопряженными двойными связями [20], многоядерные ароматические углеводороды [21], ароматические карбонильные соединения (альдегиды, кетоны, дикетоны, производные кислот) [22], хиноны [23], ароматические нитросоединения [24—28], ароматические нитрилы [28], ряд гетероароматических соединений [23, 29] и т. д. Путем электроокисления получены катион-радикалы из фенолов, ароматических аминов, гидрохинонов, ароматических и гетероароматических углеводородов и др. [c.316]

Первая работа в области газовой хроматографии в сверхкритической области, как уже указывалось (см. главу П1), принадлежит Клесперу и сотр. [3], которые, используя в качестве подвижной фазы фреоны в сверхкритических условиях (температура 150—170° С, давление до 136 кг см ), добились элюирования из хроматографической колонки порфиринов. Эти соединения невозможно было анализировать методом газовой хроматографии при более высоких температурах вследствие термической нестабильности. В дальнейшем Си и Рийндерс [4—8], детально исследовав возможности элюентов (пентана, изопропанола и диэтил ового эфира) в сверхкритических условиях, развили метод флюидной хроматографии, с помощью которого они проанализировали многоядерные ароматические углеводороды и другие соединения с температурой кипения до 600° С. При этом летучесть сорбатов повышалась по сравнению с летучестью при обычных давлениях в 10 —10 раз, что связано, как уже указывалось в главе I, с резким уменьшением коэффициентов распределения сорбатов в неподвижной жидкости (адсорбенте), которое является следствием увеличения давления в колонке. Сравнение коэффициентов распределения для случая высокотемпературной газовой хроматографии (прямая 1) и флюидной хроматографии (прямая 2) на примере разделения полиядерных ароматических соединений показано па рис. VI.1 [6]. [c.130]

Многоядерным конденсированным ароматическим углеводородом гигантских размеров можно считать графит или, точнее, только один плоский слой кристалла графита различные слои связаны друг с другом исключительно вандерваальсовыми силами. В кристалле графита электропроводность изменяется с изменением направления, причем в направлении плоских атомных слоев она в 10 тыс. раз больше, чем в направлении, перпендикулярном слоям. Это доказывает, что ги-электроны графитовых слоев обладают высокой подвижностью, сходной с полной свободой движения электронов в металлах (графит можно рассматривать как двухразмерный металл). Электропровод)юсть многоядерных ароматических углеводородов немного меньше, чем электропроводпость графита, однако можно было доказать, что она возрастает с увеличением числа л-электронов в молекуле. [c.364]

Известны ароматические углеводороды с кратными связями в боковых цепях, например, стирол, а также многоядерные, содер-жащие несколько бензольных ядер, например, нафталин и антра- [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология