Полярографическое поведение ароматических углеводородов

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.357]

При обсуждении полярографического поведения ароматических углеводородов было показано, что в присутствии подходящего донора протонов восстановление протекает по одному из следующих механизмов [c.387]

Проследим основные особенности полярографического поведения ароматических углеводородов на примере антрацена, у которого при изменении электродного потенциала наблюдаются две отдельные волны, причем предельный диффузионный ток каждой из них соответствует переходу одного электрона. Эти волны соответствуют одноэлектронному восстановлению углеводорода до анион-радикала и более трудному восстановлению анион-радикала до дианиона. Детали механизма электровосстановления антрацена были выявлены при его осциллополярографическом изучении. При [c.187]

При изучении полярографического поведения углеводородов было замечено, что электрохимическое восстановление на р. к. э. облегчается с увеличением степени сопряжения. Так, в ароматических системах накопление конденсированных колец приводит к увеличению эффекта сопряжения, а следовательно, и к облегчению восстановления. Ниже приведены потенциалы полуволн различных ароматических углеводородов [c.143]

Наряду с ароматическими углеводородами были исследованы некоторые арилзамещенные этилены и полиены [2, 15]. Здесь мы ограничимся рассмотрением двух серий 1,п-дифенилполие-нов и 1-фенил-п-бифениленполиенов. Последняя серия весьма полезна, так как проливает свет на полярографическое поведение дифенилполиенов. В табл. 5 приведены полярографические данные для некоторых 1-фенил-п-бифениленполиенов в 75%-ном и 96%-НОМ водном диоксане [15]. Из таблицы видно, что поведение низших членов этой серии очень близко к поведению ароматических углеводородов. С увеличением числа двойных связей интервал между первой и второй волнами восстановления быстро уменьшается, что наглядно продемонстрировано на рис. 9. [c.371]

В свете этих результатов можно понять полярографическое поведение и других ароматических углеводородов в безводном диметилформамиде. В качестве примера на рис. 6 приведены постоянно- и переменноточные полярограммы антрацена. Полярограмма постоянного тока указывает на наличие двух стадий восстановления. При соответствующих потенциалах полуволны наблюдаются пики на переменноточной полярограмме. Первый пик соответствует обратимой электродной реакции, а второй пик — сильно необратимой реакции. Очевидно, двухзарядные отрицательные ионы антрацена, как и двухзарядные отрицательные ионы других углеводородов, быстро протони-руются даже в безводном диметилформамиде. Следует подчеркнуть, однако, что удаление следов влаги из диметилформамида— крайне трудная задача. Даже при использовании молекулярных сит для осушки диметилформамида концентрация воды в конечном продукте составляет примерно 1 ммоль/л. [c.365]

С другой стороны, существование таких корреляций позволяет с помощью простого метода приближенно определить теоретические параметры. Полярографические потенциалы полуволн определить, конечно, легче, чем потенциалы ионизации или сродство к электрону. Полярографические данные служат также для проверки теоретических моделей, особенно теории МОХ. Мы уже видели, что потенциалы полуволн сопряженных кислот ароматических углеводородов плохо коррелируют с данными простого метода МОХ, однако корреляция с данными метода ССП значительно лучше [124]. Так, необычное полярографическое поведение циклооктатетраена является отражением относительной нестабильности радикал-аниона и стабильности дианиона [112, 115]. Эти данные позволяют предположить, что при анодном электролизе циклооктатетраена в растворителе, не обладающем нуклеофильностью, должен получаться стабильный дикатион. Мы также уже говорили об использовании полярографии и ЭКП для получения стабильных радикал-анионов, которые были исследованы с помощью ЭПР и спектроскопии. Такие данные позволяют проверить некоторые теоретические величины. [c.193]

Алифатические углеводороды не восстанавливаются на металлах с высоким перенапряжением, поэтому сведения о гидродиме-ризации углеводородов ограничиваются исключительно циклическими углеводородами, преимущественно ароматического характера. Но и ароматические углеводороды восстанавливаются при потенциалах отрицательнее 2,0 В, и потому данные об их гидроди-меризации исключительно немногочисленны. Впервые возможность катодной гидродимернзации углеводородов отмечена в [66] при исследовании полярографического поведения индена. Однако продукты восстановления выделены не были, и лишь в [67, 68] при использовании в качестве растворителя концентрированных водных растворы соли Макки удалось получить гидродимеры 9-бен-зилиденфлуорена, дивинилбензола и винилниридина. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология