Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции, ведущие к изменениям в координационном числе

    Никаких ограничений времени жизни промежуточного соединения не существует. Обычно, но отнюдь не обязательно оно чрезвычайно мало, т. е. мы имеем дело с высокореакционноспособными промежуточными соединениями, и в этом случае описание реакции совпадает с описанием процесса, ведущего к изменению координационного числа. [c.35]

    РЕАКЦИИ, ВЕДУЩИЕ К ИЗМЕНЕНИЯМ В КООРДИНАЦИОННОМ ЧИСЛЕ [c.40]


    Несмотря на то, что к настоящему времени все еще трудно заведомо и однозначно определить, какая именно активация молекулы необходима для того, чтобы она подвергалась заданному превращению, и металлокомплекс ка кого состава следует для этого взять, накопленный в результате эмпирических исследований обширный материал по механизмам металлокомплексного катализа приближает химиков к целенаправленному поиску состава каталитической системы для осуществления желаемого каталитического процесса [37]. Основой здесь может служить установление того факта, что все катализируемые металлокомплексами реакции являются результатом достаточно простых циклических превращений металлокомплексного катализатора, связанных с изменением степени окисления центрального иона, его координационного числа и лигандного окружения. Кроме того, оказалось, что разнообразие таких простых превращений металлокомплексов невелико. В зависимости от принятого формализма в настоящее время выделяют всего около десятка тинов простых превращений металлокомплексов, например замещение одного лиганда на другой, окислительное присоединение, внедрение и восстановительное элиминирование лигандов, внешне- и внутрисферные переносы электронов и др. Это обстоятельство позволило сформулировать идею, что целенаправленный поиск состава катализатора для осуществления заданной реакции может быть основан на теоретическом анализе вариантов комбинаций простых превращений металлокомплекса, ведущих к желаемому изменению реагентов. [c.251]

    Gly—Tyr позволяет локализовать активный центр, который находится в неглубокой впадине , проходящей около атома ццнка и ведущей в гидрофобный карман . Ориентация ингибитора в активном центре показана на рис. 9.14. Наиболее впечатляющим является вытеснение из активного центра при связывании субстрата по крайней мере пяти молекул воды, в том числе молекулы, связанной ранее с атомом цинка. Карбоксилатная группа субстрата связывается с гуанидиновой группой Arg-145, а фенольная гидроксильная группа Gly—Туг находится в гидрофобном кармане. Атом цпнка связан с боковыми цепями His-69, GJiu-72 и His-196. Четвертое координационное положение цинка (в отсутствие ингибитора) занято водой ориентация трех лигандов и воды вокруг атома цинка близка к тетраэдрической. В присутствии ингибитора в субстратсвязывающем участке обнаруживается ряд структурных изменений это указывает на вероятность реализации эффекта вынужденного контакта. Arg-145 сдвигается на - 2 А и вступает во взаимодействие с а-карбоксильной группой ингибитора, карбоксилатная группа Glu-270 смещается на - 2 А, в направлении пептида, а Туг-248 перемещается на 12 А, в результате его гидроксидная группа оказывается около -NH-группы атакуемой связи. Перемещение тирозина, по-видимому, закрывает зону активного центра, и она становится недоступной для растворителя это обстоятельство позволяет предполагать, что увеличение скорости ферментативной реакции может отчасти быть связано с эффектом десольватации (разд. 9.2.4). Кислород пептидной группы ингибитора приближен к атому цинка. Эти данные привели к [c.319]



Смотреть главы в:

Механизмы неорганических реакций -> Реакции, ведущие к изменениям в координационном числе




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Координационное числ

Координационные по координационному числу

Число координационное



© 2024 chem21.info Реклама на сайте