Триацетонимин

Кетоны также реагируют с аммиаком, по реакция осложняется протекающей в первую очередь конденсацией. В случае ацетона сначала образуется непредельный кетон — форон (стр. 315), к которому и присоединяется аммиак с последующим замыканием в гетероциклическое соединение — триацетонимин [c.138]

ТОГО, В противоположность простейшим этиленовым углеводородам, не обладающим способностью присоединять аммиак, здесь по двойной связи легко присоединяется молекула аммиака и образуются диацетонамин и циклический триацетонимин.. [c.463]

Исходный триацетонимин можно синтезировать двумя различными методами из форона и аммиака [39—41] [c.44]

Отмеченные недостатки в способах получения триацетонимина можио в значительной мере устранить, применяя сжиженный аммиак или используя предварительно приготовленный аммиакат хлористого кальция. [c.45]

Для доказательства строения оксим-радикала был проведен его встречный синтез непосредственным каталитическим окислением оксима триацетонимина [511 [c.47]

Подбором экспериментальных условий иногда можно исключить нежелательные превращения. Так, путем понижения температуры реакции и сильного разбавления реагентов удается значительно снизить окисление карбонильной группы триацетонимина при этом в основном образуется кетон-радикал. Аналогично при низкотемпературном окислении 2,2,6,6-тетраметил-1,2,5,6-тетрагидропиридина двойная связь затрагивается в незначительной степени и выход радикала достаточно высок [25]. [c.56]

Тетраметил-4-оксопиперидин. В стеклянный сосуд емкостью 5 л загружают 2500 г сухого ацетона, 800 г измельченного безводного хлористого кальция и 255 г жидкого аммиака. Реакционную массу, периодически перемешивая, оставляют на 4 суток. Затем при постоянном охлаждении и перемешивании смесь осторожно разлагают 1250 мл 50%-ного раствора едкого натра. Органический слой отделяют, водный тщательно экстрагируют эфиром и экстракт объединяют с органическим слоем. После высушивания объединенной смеси безводным карбонатом калия растворитель отгоняют, а остаток подвергают вакуумной ректификиции на колонке эффективностью 10 теоретических тарелок, собирая фракцию, выкипающую в интервале 84—90 °С (14 лш рт. ст.). Дистиллят охлаждают и выпавшие кристаллы триацетонимина отделяют на стеклянном фильтре. После перекристаллизации из циклогексана выход чистого вещества составляет 350—380 г (15— 17% от теоретического). Бесцветные иглы, т. пл. 35,5—36 °С, т. ки ц. 84—85 °С (15 мм рт. ст.) и 102—105 "С (18 мм рт. ст.). [c.182]

Тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил [9,101. Раст-воряют 155 г триацетонимина, 15 г трилона Б и 15 г вольфрамата натрия в 1000 мл воды. Раствор охлаждают до 3—5 X, добавляют 250 мл 30%-ной перекиси водорода и в течение 4—6 ч путем внешнего охлаждения поддерживают внутри реакционного сосуда температуру 15—18 X. Затем реакционную смесь оставляют в темноте на 8—10 суток при комнатной температуре. Полученный красновато-желтый раствор насыщают карбонатом калия. Отделившийся в виде телшо-красного масла радикал при охлаж,т,ении кристаллизуется. Его отсасывают, отжимают на фильтровальной бумаге и сушат в вакуум-эксикаторе над едким кали. Выход 160—170 г, после перекристаллизации нз лшнималыюго количества гексана [c.189]

Тетраметилпиперидин. В круглодонную колбу емко-стью 1000 мл, снабженную обратным холодильником, загружают 300 мл диэтиленгликоля, 77 г триацетонимина, 75 мл 85"о-ного гидразингидрата и 100 г едкого кали. Смесь нагревают на масляной бане при 135 X до прекраш,ения выделения азота, а затем обратный холодильник заменяют на нисходящий и температуру бани постепенно повышают до 195 X. Дистиллят насыщают карбонатом калия, органический слой отделяют и фракционируют при обычном давлении, собирая фракцию 148—155 С. Повторная ректификация над натрием дает чистый препарат. Выход 50 г [c.191]

Тетраметил-4-этинил-4-оксипиперидин. В трехгор-лой колбе емкостью 2 л, снабженной мешалкой Гершберга, холодильником с твердой углекислотой, защищенным колонкой с гранулированным едким кали, и газоподводящей трубкой, конденсируют 800 мл чистого аммиака (перегнанного с натрием). В колбу постепенно добавляют 13,8 г (0,062 г-ат) натрия и 0,1 г порошкообразного азотнокислого железа. После исчезновения темно-синей окраски в раствор в течение 2 ч пропускают быстрый ток чистого ацетилена. К полученной смеси при интенсивном перемешивании постепенно прибавляют 35,5 г (0,225 моль) безводного триацетонимина и пропускают ацетилен еще 5 ч. Аммиак испаряют в токе сухого азота, стенки колбы споласкивают метанолом, а затем 100 мл воды. Суспензию отфильтровывают и промывают водой. Сырой продукт реакции растворяют в 10%-ной уксусной кислоте, обесцвечивают углем и осаждают разбавленным едким кали. После промывки водой и сушки в вакуум-эксикаторе получают 21,6 г (54 о) белого порошка, т. пл. 212—214 С. Сублимация в вакууме дает аналитически чистый препарат, т. пл. 215—216°С, по литературным данным (251 214—216 "С. [c.198]

Триамино-8-триазин 3—108 Триарилметановые красители 5—252 Триацетин 5—254 Триацетонамин 1 —174 Триацетонимин 5—467 Трибензиламин 5—255 Трибромметан — см, Бромоформ Трибромэтанол 3—363 Трибутилбор 5—255 [c.585]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология