Введение ароматических ядер и гетероциклов

Как уже говорилось в введении к разделу Гетероциклы , замена группы =СН— на изоэлектронную группу — не изменяет ароматических свойств ядра (бензол -> пиридин). [c.377]

Так, введение нитрогруппы в положение 2 и 4 ароматического ядра изучаемых соединений благодаря суммарному эффекту сопряжения и индуктивному эффекту заместителя приводит, с одной стороны, к понижению электронной плотности на атоме азота гетероцикла, а с другой стороны, к ослаблению связи между атомами водорода и кислорода гидроксильной группы, т. е. к усилению кислотных свойств последней. Этим и объясняется увеличение констант диссоциации К у 5-(2-нитрофенилазо)- и 5-(4-нитрофенилазо)-8-оксихинолина. Так как эффект сопряжения на мета-положение пе распространяется, введение нитрогруппы в положение 3 ароматического кольца вызывает менее значительное изменение констант диссоциации. [c.137]

Замыкание гетероциклов. Разветвленные конкурирующие сопряженные системы возникают и при введении в молекулу с сопряженными двойными связями гетероатома с неподеленными электронами в составе мостика между ароматическими остатками, несущими ЭД- и ЭА-заместители, т. е. при замыкании гетероциклов. Например, в молекуле Пиронина (45), отличающегося от синего гидрола Михлера (Ямакс 603,5 нм) наличием кислородного мостика между бензольными ядрами, наряду с электронным переходом в пятизвенной сопряженной системе, характерной для гидрола Михлера, возможны переходы и в двухзвенной сопряженной системе между атомом кислорода гетероцикла и тем же ЭА-заместителем. В результате появляется вторая полоса поглощения с Ямакс 510 НМ. Что же касается первой полосы, то вследствие конкуренции она претерпевает гипсохромный сдвиг до Ямакс 550,5 нм. [c.76]

Наоборот, известны случаи, ког а введение метоксильных групп приводит к значительному ослаблению флуоресценции. Примером могут служить производные 1-метил-2-фенилбензимидазола. Уже одна метоксигруппа в ароматическом ядре, конденсированном с гетероциклом, ослабляет флуоресценцию свечение становится еще менее интенсивным при введении второй метоксигруппы. При этом важно, в каких положениях по отношению к атомам азота находятся эти группы при размещении их в орто-положениях (XVI) интенсивность свечения значительно меньше, чем вслучае, когда они находятся в пара-положениях к гетероатомам (XVII) [c.19]

Галогенирование ароматических соединений. Введение атома галогена в ароматическое ядро представляет собой одну из наиболее важных реакций как в промышленности, так и в лабораторной практике. Этому замещению благоприятствуют электронодонорные группы (—R, —OR, —NRj и т. п.), которые ориентируют входящий галоген в орто- и пара-положения в ароматическом кольце. жега-Ориентирующие электроноакцепторные группы (—NO2, —SO3H, — OOR и т. п.) тормозят реакцию. Эта реакция применима и к ароматическим гетероциклам, она легко идет с тиофеном и фураном, но пиридин реагирует намного труднее. [c.288]

В книге собраны задачи и упражнения по органической химии, сгрупнированные по темам номенклатура органических соединений, радикальные реакции, реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду, окислительно-восстановительные реакции, реакции конденсации и таутомерия карбонильных соединений, магнийорганический синтез, реакции электрофи.аьного и нуклеофильного замещения в ароматическом ядре, получение ароматических аминов и диазосоединений, карбо- и гетероциклы. Значительное внимание уделено задачам и упражнениям, построенным с учетом современной теории органических реакций. Каждая глава имеет краткое введение и ответы к наиболее сложным заданиям. [c.2]

Увеличение жесткости цепей линейных полимеров достигается введением в основную цепь карбо- или гетероциклов. Максимальная жесткость получается в том случае, когда ароматические ядра коиланарны и сопряжены. Линейный поли-л-фенилен [c.28]

Ароматические гетероциклические соединения. Избирательное поглощение в фуране и пирроле приходится на 207—208 нм, а в тиофене смещено до 231 нм. Интересно отметить, что спектр тиофена имеет несомненное сходство со спектром его карбоциклического аналога — циклопентадиена 238 нм, е 3400). В отличие от бензола пяти-Членные ароматические гетероциклы в длинноволновой области — там, где проявляется 5-полоса бензольного ядра, — не показывают избирательного поглощения. Введение в гетероцикл электроноакцепторной группы приводит к появлению длинноволновой полосы ВПЗ, Хмавд и бмако которой СИЛЬНО зависят от расположения заместителя, а именно заместители во втором положении обеспечивают более интен- сивное и более длинноволновое поглощение, чем заместители в третьем положении. [c.52]

Замыкание гетероциклов. Разветвленные конкурирующие сопряженные системы возникают и при введении в молекулу с сопряженными двойными связями гетероатома с неподеленными электронами в составе мостика между ароматическими остатками, несущими ЭД- и ЭА-заместители, т. е. при замыкании гетероциклов. Например, в молекуле Пи-ронина, отличающегося от синего гидрола Михлера (Ямакс 603,5 нм) наличием кислородного мостика между бензольными ядрами, наряду с электронным переходом в пятизвенной сопряженной системе, характер- [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология