Синий гидрол Михлера

Ниже представлена величина Сдвигов длины волны максимумов поглощения относительно Синего гидрола Михлера III R=H Ямакс 610 НМ [c.1856]

Эти особенности НМО проявляются при введении в молекулы ароматич. соед, гетероатомов. Так, если к центральному атому С (непомеченному) молекулы синего гидрола Михлера (ф-ла I R=H, 603,5 нм) присоединяется группа NHj, энергия НМО не изменяется, энергия же НСМО повышается. [c.328]

Синий гидрол Михлера (Хтах 603,5ти) [c.149]

Строение катиона сопряженной системы синего гидрола Михлера является, следовательно, промежуточным между строением, выражаемым классическими формулами, не только по распределению степени двоесвязности, но и по распределению положительного заряда. [c.154]

Замыкание гетероциклов. Разветвленные конкурирующие сопряженные системы возникают и при введении в молекулу с сопряженными двойными связями гетероатома с неподеленными электронами в составе мостика между ароматическими остатками, несущими ЭД- и ЭА-заместители, т. е. при замыкании гетероциклов. Например, в молекуле Пиронина (45), отличающегося от синего гидрола Михлера (Ямакс 603,5 нм) наличием кислородного мостика между бензольными ядрами, наряду с электронным переходом в пятизвенной сопряженной системе, характерной для гидрола Михлера, возможны переходы и в двухзвенной сопряженной системе между атомом кислорода гетероцикла и тем же ЭА-заместителем. В результате появляется вторая полоса поглощения с Ямакс 510 НМ. Что же касается первой полосы, то вследствие конкуренции она претерпевает гипсохромный сдвиг до Ямакс 550,5 нм. [c.76]

Замыкание гетероциклов. Разветвленные конкурирующие сопряженные системы возникают и при введении в молекулу с сопряженными двойными связями второго ЭД-заместителя в виде мостика между ароматическими остатками, несущими ЭД- и ЭА-заместители, т. е. при замыкании гетероциклов. Например, в молекуле Пиронина, отличающегося от синего гидрола Михлера (Ямакс 603,5 нм) наличием мостика из атома кислорода между бензольными кольцами, наряду с электронным переходом в пяти-звенной сопряженной системе, характерной для гидрола Михлера, воз- [c.46]

Исходя из знака коэффициента р, получаемого при корреляции Av—р, можно установить, какие изменения происходят в электронной плотности в процессе электронного перехода на том атоме поглощающей свет молекулы, к которому подсоединен заместитель. Наглядный пример приводится Мэррелом [177]. Длинноволновая полоса в спектре малахитового зеленого XI (6210 А) подобна такой же полосе в спектре синего гидрола Михлера XII (6075 А), откуда выте- [c.447]

Другим подходящим примером для иллюстрации принципа мезостроения является катион малахитового зеленого (см. стр. 150) или, еще проще, синего гидрола Михлера (где отсутствует фенил). Здесь возможны три формулы формула с хиноидным ядром слева I, с хиноидным ядром справа [c.153]

Сказанное можно иллюстрировать рассмотрением превращения желтого аурамина (максимум X = 365 шр) в фиолетово-синий ацетил-аурамин и сопоставлением аурамина с синим гидролом Михлера (максимум X = = 603,5 тр.). Формулы этих соединений приведены в табл. 2 (VII и VIII). [c.167]

Работы Баркера и его сотрудников [94—99] в основном посвящены пространственным эффектам заместителей в трифенилметановых красителях. Брукер [100] еще раньше установил, что увеличение числа заместителей в симметрично заряженных резонансных системах повышает длину волны первой полосы поглощения и снижает ее интенсивность (см. ХСК, т. I, с. 425). С этим согласуется батохромный сдвиг и снижение интенсивности первых полос поглощения орто-метильных производных Кристаллического фиолетового (ХСТХа) и Синего гидрола Михлера (Са) [c.143]

Перекрывание водородных атомов в орто-положениях дифе-нилметанового красителя (Са) может быть уменьшено увеличением угла связи фенил — углерод — фенил благодаря чему два фенильных кольца этого красителя могут быть более или менее копланарны. В Синем гидроле Михлера (Са) орто-положения 2,2 [c.143]

На основе уравнения (35) можно ожидать, что при замешении помеченного или непомеченного звездочкой атома более электро-,отрицательным гетероатомом будет наблюдаться соответственно большой батохромный или гипсохромный сдвиг. Например, Зеленый Биншедлера (III R=N) поглошает при 740 нм. Феноловый красный (XXI) при 553 нм по сравнению с 610 и 620 нм для соответствующих эталонных красителей Синего гидрола Михлера (III R=H) и Малахитового зеленого (III R=Ph). [c.1857]

Общий эффект введения сопряженного заместителя иллюстрируется на примере образования бензильной системы из бензола (рис. 14). Оно приводит к появлению добавочной я-орбитали с той же энергией, что и для 2/ я-атомной орбитали метилена, т. е. несвязывающей молекулярной орбитали. Это вызывает снижение энергии связывающих орбиталей бензола и повышение энергии разрыхляющих орбиталей при условии, что названные орбитали содержат не нулевой коэффициент при атомной орбитали в месте замещения. Если коэффициент равен нулю, орбиталь остается неизменной и имеет ту же энергию. Например, присоединение аминогруппы к эк-зоциклическому атому углерода Синего гидрола Михлера (III R=H), который в соответствующей структуре (XX) не помечен звездочкой, не изменяет энергию высшего занятого уровня, но смещает низший незанятый уровень в область больших энергий. В результате этого при переходе от (III R=H) к Аурамину (III R = NH2) полоса поглощения смещается от 610 до 440 нм, т. е. наблюдается большой гипсохромный сдвиг. [c.1857]

Несвязывающая молекулярная орбиталь карбкатиона (XX) соответствующего Синему гидролу Михлера (III R == Н), антисимметрична по отношению к зеркальной плоскости, делящей систему [c.1858]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология