Другие фосфорные илиды

Гл. 5. Другие фосфорные илиды [c.210]

Первоначально исследование химии фосфорных илидов сосредоточилось на фосфониевых илидах, и большая часть химических и физических данных, которые будут далее обсуждаться, относится именно к этим илидам. Однако особенно в последние годы другие фосфорные системы приковывают к себе все большее внимание. Химия различных фосфорных илидов будет детально обсуждена в последующих главах. [c.20]

Из упомянутых выше работ очевидно, что фосфониевые илиды в значительной мере карбанионы и особые свойства зависят от факторов, влияющих на их стабильность. На основании изучения основности илидов, их дипольных моментов, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров, а также их нуклеофильности очевидно, что карбанионы могут стабилизоваться за счет делокализации электронов фосфорной группой, вероятно, путем я-перекрывания р- и -орбиталей стабилизация может происходить также за счет р — р я-перекрывания других заместителей в карбанионе, и степень карбанионного характера, по-видимому, хорошо коррелируется с мерой делокализации отрицательного заряда фосфониевой группой и другими заместителями. Любой фактор, увеличивающий делокализацию, уменьшает карбанионный характер илида. Совершенно очевидно, что стабилизующее влияние фосфониевой группы особо важно, поскольку аналогичные аммониевые илиды (см. гл. 7), как правило, менее стабильны и более нуклеофильны. [c.86]

Для того чтобы фосфониевые илиды можно было использовать в органическом синтезе, нужно иметь удобные методы расщепления углерод-фосфорной связи после проведения реакции. Один из таких методов — гидролиз. Восстановление фосфониевых илидов — это второй способ, который мог бы применяться, но эта реакция во многих случаях осложняется. Не последнее затруднение состоит в присутствии других функциональных групп, способных восстанавливаться. [c.100]

Очевидно, что имеется несколько различных типов карбанионов, стабилизованных соседним атомом фосфора, кроме наиболее известного примера фосфониевых илидов. В целом химические свойства этих карбанионов близки и различаются скорее количественно, чем качественно. Из небольшого числа известных физических данных вытекает, что различные фосфорные группы в различной степени стабилизуют карбанионы. Эта стабилизация, грубо говоря, пропорциональна величине положительного заряда на атоме фосфора. Требуется значительно больше экспериментальных данных относительно рассмотренных здесь и других илидов фосфора, особенно количественных химических и физических данных, чтобы можно было судить о степени расширения валентной оболочки фосфора в различных фосфорных группировках. [c.231]

До настоящего времени обзорные статьи по илидам были посвящены главным образом или же исключительно фосфоние-вым илидам и особенно реакции Виттига. Главным достоинством книги Джонсона является материал, посвященный другим илидам и илидоподобным соединениям. В этом отношении особенно ценны главы по илидам азота и серы, а также глава Другие фосфорные илиды , поскольку по этим соединениям накоплен значительный фактический материал, уже требующий некоторых обобщений. [c.6]

Из общего числа структурно изученных ФОС 70% приходится на долю 4-координационных, среди которых известны следующие основные типы фосфониевые соли, фосфиноборины, 4>осфонитрилы (фосфазены), фосфоновые и фосфиновые кислоты и их производные, фосфиноксиды и сульфиды, фосфннимины (фосфазосоединения), фосфорные илиды и некоторые другие. [c.75]

В связи с этим интересно было исследовать реакции других производных Р с малеинимидами различной природы. Мы провели реакции три-фенилфосфина с малеинимидом, N-фенилмалеинимидом и N-(re-xлopфe-нил)малеинимидом и установили, что действительно (ср. [3 ]) в этом случае реакции протекают с образованием фосфорных илидов независимо от природы заместителей в малеинимиде. Для подтверждения структуры полученных илидов были проведены их реакции с бензальдегидом получали окись трифенилфосфина и непредельные соединения. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология