Сопоставление растворимости спиртов в воде

СОПОСТАВЛЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ СПИРТОВ В ВОДЕ [c.108]

Рис. 84. Сопоставление коэффициентов активности компонентов систе1 п>1 бутиловый спирт — вода, найденных по дан-шлм о равновесии между жидкостью и 5 паром и рассчитанных по данным о взаимной растворимости.

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Приведенные соотношения могут быть использованы двояким образом. Во-первых, можно по данным о взаимной растворимости компонентов или о составе смеси в критической точке растворимости найти значения констант А я В я, во-вторых, коэффициенты активности компонентов. На рис. 84 приводится для примера сопоставление коэффициентов активности компонентов системы бутиловый спирт —вода, найденных по данным о равновесии между жидкостью и паром (точки) и рассчитанных по уравнениям Ван-Лаара (кривые), исходя из значений взаимной растворимости компонентов (хх — молярная доля воды в жидкости). Пунктирными линиями показаны составы сосуществующих жидких фаз. При 100° С сосуществующие жидкие фазы имеют следующие составы х[ = 0,9765 я х[ = = 0,677 мол. доли воды. Найденные из уравнений (1У-343) для этих составов фаз значения констант составляют А = 0,ЗМ и В = 1,60. Отношение молярных объемов воды и бутилового спирта Ух1Уъ = 0,195) в данном случае близко к отношению констант А и В (А1В = 0,209), что оправдывает применение уравнений Ван-Лаара. Как видно из рис. 84, опытные данные (точки) хорошо согласуются с кривыми, рассчитанными по уравнениям. Расхождение [c.248]

Из закономерности, характеризующей связь между свойствами бинарных и тройных азеотропов, образованных компонентами с ограниченной взаимной растворимостью, следует, что прибавление воды к смесям бутилового спирта и углеводородов должно увеличивать относительную летучесть последних, вследствие чего в тройных азеотропах содержание бутилового спирта по отношению к углеводороду должно быть меньше, чем в соответствующих бинарных азеотр9пах. Сопоставление данных табл. 44 и 45 подтверждает это положение. [c.330]