Фосфоресценция и замедленная флуоресценция

Определение фосфоресценции и замедленной флуоресценции [c.47]

Кинетику фосфоресценции и замедленной флуоресценции можно рассмотреть точно так же, как мы рассмотрели флуоресценцию, но в уравнение стационарности типа (67) войдут в этом случае концентрации триплетов (см. ниже). [c.75]

Рис. 28. Зависимость эффективности фосфоресценции и замедленной флуоресценции фенантрена от температуры. Шкала абсциссы линейна для обратной температуры.

Часто соединение, имеющее долгоживущую люминесценцию, также имеет и быструю флуоресценцию. Если выход последней уже определен обычным способом, то выходы фосфоресценции и замедленной флуоресценции при тех же условиях можно определить, не сравнивая с другим раствором. Отношение выхода замедленной флуоресценции (0) к вы.ходу быстрой флуоресценции (ф/) вычисляется просто путем сравнения интенсивностей одного [c.265]

Рис. 108. Затухание люминесценции в зависимости от времени [111]. Ордината —1п (интенсивность), одно деле-ние=0,25 абсцисса — время, одно деление =0,0003 с для кривых а и б, 0,0005 с для кривой в, ],0 с для кривой г, 0,1 с для кривой <9. а, б —замедленная флуоресценция мономера и димера пирена в этаноле при 23° С б —замедленная флуоресценция нафталина в этаноле при —23° С г, (9 —фосфоресценция и замедленная флуоресценция 10 М раствора фенантрена в смеси эфир —пентан —этанол при 77 К.

Кинетика фосфоресценции и замедленной флуоресценции 172 [c.4]

Часто соединение, имеющее долгоживущую люминесценцию, также имеет и быструю флуоресценцию. Если выход последней уже определен обычным способом, то выходы фосфоресценции и замедленной флуоресценции при тех же условиях можно определить, не сравнивая с другим раствором. Отношение выхода замедленной флуоресценции к выходу быстрой флуоресценции вычисляется сравнением интенсивностей одного из главных максимумов в спектрах, которые идентичны по форме. Регистрируемый спектр испускания не надо исправлять, но следует сделать поправки на коэффициент фосфориметра и чувствительность прибора, при которой измеряются два спектра. [c.70]

В гл. И было кратко обсуждено тушение флуоресценции растворенным кислородом, а примеры этого тушения приведены в гл. V. Обычные растворители, насыш,енные воздухом, содержат около 10 М кислорода. Степень тушения флуоресценции этим кислородом варьирует от 1% для соединений, имеюших сильную первую полосу поглощения и низкий квантовый выход флуоресценции, до 95% для веществ с долгоживущей флуоресценцией. Тушение кислородом фосфоресценции и замедленной флуоресценции намного больше, поэтому необходимы специальные предосторожности, описанные в разделе III, И, 2. Тушение флуоресценции кислородом можно легко предотвратить, пропуская в раствор перед измерением азот из баллона (содержание кислорода менее 10 %). В большинстве случаев достаточно закрыть кювету плотной крышкой со стеклянной трубкой для ввода газа. Для более сильного обескислороживания кювету надо закрывать стеклянной пробкой с вводной трубкой. Для присоединения кюветы к баллону с газом лучше всего использовать шланг из полиэтилена или гибкую металлическую трубку, а не резиновые шланги. Если проводятся точные измерения и если процесс откачивания занимает значительное время, газ необходимо заранее насыщать парами растворителя для предотвращения потерь за счет испарения. [c.224]

Импульсные флуорометры — это, по-видимому, простейшие приборы для определения времени жизни флуоресценции. Образец освещается источником света, дающим вспышку, длительность которой меньше определяемого времени жизни. Затухание флуоресценции регистрируется с помощью осциллографа. Принцип измерения аналогичен определению времен жизни фосфоресценции и замедленной флуоресценции в миллисекундной области, хотя, конечно, при частотах, соответствующих скоростям затухания флуоресценции, невозможно механическим способом создавать импульсы возбуждающего света. Для этой цели используются два метода. В первом фотоумножитель работает в импульсном режиме и имеет высокую чувствительность в течение времени в несколько раз больше определяемого времени жизни сигнал фотоумножителя регистрируется осциллографом и фотографируется-[194]. Обычно для получения интенсивности, достаточной для фотографической регистрации, необходимо повторять эту операцию несколько тысяч раз. Бирке, Кинг и Мунро [195] использовали стробирующий осциллограф и записывали получающиеся кривые на самописец. В другом методе фотоумножитель работает в импульсном режиме и включается на период времени меньше определяемого времени жизни. Импульсный источник и фотоумножитель включаются с частотой повторения несколько тысяч в секунду, но с некоторой задержкой. Кривая затухания флуоресценции определяется путем изменения задержки между возбуждением и регистрацией. Сигнал с фотоумножителя после усиления регистрируется на самописце как функция времени задержки [196, 197]. [c.255]

Ясно, что при работе с микроколичествами лазер как источник возбуждения имеет преимущество, поскольку обеспечивает концентрацию большого потока возбуждающего света на очень малую площадь. Фотохимическое разложение, несомненно, создаст трудности, но при работе в твердой среде при низкой температуре они могут быть сведены к минимуму. При исследованиях несколько больших образцов лазер можно использовать для получения световых потоков, достаточно больших, чтобы даже в случае короткоживущих триплетов можно было наблюдать аннигиляционную замедленную флуоресценцию. Мощные лазеры позволяют возбуждать фосфоресценцию и замедленную флуоресценцию при триилет-синглетном поглощении (см., например, работы [439, 440]). Уже имеются лазеры, дающие излучение при нескольких длинах волн в ультрафиолетовой области, и быстрый прогресс в лазерной технологии позволяет рассчитывать на широкое использование их в качестве источников возбуждения во многих областях исследования и применения фотолюминесценции. [c.478]

Паркер приспособил свой спектрофлуориметр для измерения долгоживущего излучения, такого, как фосфоресценция и замедленная флуоресценция. Использование этого спектрофосфориметра, особенно в сочетании точным измерением интенсивности возбуждающего света, способствовало более глубокому пониманию механизма излучательных и безызлучательных переходов между возбужденными состояниями [115]. В работе [118] также описан спектрофлуорофосфориметр изящной конструкции и широкой применимости. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология