Флуоресценция замедленная

В 2-литровую круглодонную колбу, Снабженную мощным обратным холодильником, наливают 500 г (531 мл-, 5,7 мол.) уксусноэтилового эфира (примечание 1) и добавляют 50 г (2,2 гр.-ат.) натриевой проволоки или мелко нарезанного металлического натрия (примечание 2). Вначале реакция идет медленно, так что колбу приходится нагревать на водяной бане (примечание 3). Начавшись, реакция протекает очень бурно, вследствие чего, во избежание потерь через холодильник, колбу необходимо охлаждать. После того как течение реакции несколько замедлится, реакционную смесь нагревают на водяной бане до полного растворения металлического натрия. Обычно на это требуется около Р/а часов. К концу э гого времени реакционная смесь должна представлять собой прозрачный красный раствор с зеленой флуоресценцией. [c.73]

Создание лазеров с плавной перестройкой длины волны излучения (лазеров на красителях) обусловило качественный скачок в развитии метода АФС. В этом случае источник света обладает настолько высокой интенсивностью излучения, что процесс излучательного перехода (флуоресценции) становится не спонтанным, а вынужденным, т. е. индуцированным падающим излучением лазера. По мере возрастания интенсивности возбуждающего излучения рост интенсивности флуоресцентного излучения замедляется, а затем и вовсе прекращается, т. е. интенсивность флуоресценции достигает своего максимального значения, величина которого прямо пропорциональна концентрации атомов определяемого элемента в аналитической зоне. Именно данный режим насыщенной флуоресценции является рабочим в лазерном варианте АФС. [c.852]

Испускаемое таким образом излучение создает явление флуоресценции. Если в этом процессе участвуют те же самые два уровня энергии, излучение имеет такую же частоту, как падающее излучение, и оно называется резонансным излучением. Однако флуоресцентное излучение может иметь и более низкую частоту (см. рис. 110). Флуоресценция наблюдается не очень часто, так как за среднее время жизни возбужденной молекулы последняя испытывает очень много молекулярных столкновений и существует значительная вероятность дезактивации путем этих столкновений. Иногда, особенно в твердых телах, верхний уровень может оказаться исключительно стабильным. В этих случаях испускание излучения может быть сильно замедлено, и образец может светиться в течение нескольких секунд после выключения возбуждающего излучения. Такое явление называется фосфоресценцией. [c.345]

Ослабляет флуоресценцию галлия также и цинк. Фтор понижает чувствительность реакции, если одновременно не присутствуют эквивалентные количества алюминия. Цитраты замедляют реакцию, а небольшие количества фосфатов лишь слабо влияют на ее чувствительность. [c.557]

Более сложным является влияние вязкости на эффективность замедленной флуоресценции типа Р. С одной стороны, при увеличении вязкости замедляется тушение триплетов примесью и поэтому возрастает их время жизни. С другой стороны, при этом уменьшается и скорость встреч триплетов с триплетами правда, перенос энергии от триплета к триплету может происходить и на расстояниях, превышающих расстояние встречи. В растворах нафталина в этаноле [112] суммарный эффект состоит в умеренном росте величины 0/ф/ при понижении температуры от - "20 до —80° С так же ведут себя и некоторые другие ароматические углеводороды. [c.361]

Какой процесс (или процессы) укорачивает естественное время жизни возбужденного состояния А молекул растворенного хлорофилла и делает невозможным 100-процентный выход флуоресценции Если отдельная молекула в вакууме поглощает квант света, вероятность флуоресценции составляет Ю0%> так как флуоресценция является единственным путем, посредством которого молекула может освободиться от избытка энергии. Временное распределение этой энергии по внутренним степеням свободы или даже ее превращение в химическую энергию, путем изомеризации или диссоциации, может замедлить испускание флуоресценции, но не может предотвратить его. Рано или поздно первоначальное строение или конфигурация молекулы должны восстановиться, избыток энергии будет опять превращен в первоначальную форму электронного возбуждения и испускание флуоресценции произойдет. [c.163]

Выше, было установлено, что в изолированной молекуле внутренняя конверсия обратима и поэтому может только замедлить, но не предотвратить процесс флуоресценции. С другой стороны, в конденсированных системах колебательные кванты молекулы, испытавшей внутреннюю конверсию, могут теряться при соударениях с молекулами среды. Потеря одного или нескольких колебательных квантов может быть достаточной, чтобы возврат молекулы в первоначальное исходное электронно возбужденное состояние стал невозможным и флуоресценция тем самым была предотвращена. [c.164]

Пропорциональность между яркостью свечения раствора и количеством находящегося в нем флуоресцирующего вещества (в отсутствие посторонних примесей) соблюдается лишь в ограниченных пределах его низких содержаний (до так называемой пороговой концентрации ). При повышении содержания выше некоторого предела нарастание яркости свечения сначала постепенно замедляется, затем — в некоторой области концентраций— совсем прекращается при дальнейшем же повышении содержания вещества в растворе яркость его флуоресценции (в отличие от оптической плотности при измерении пропускания раствора) начинает убывать. В общем случае это явление слагается из нескольких эффектов экранирования, реабсорбции и собственно концентрационного тушения [21, 27]. [c.45]

Другое интересное, и важное соединение цинка — это сульфид ZnS. Он содержится в минерале цинковая обманка — основном источнике цинка. Сульфидом цинка покрывают внутреннюю поверхность телевизионных трубок. ZnS является полупроводником, и, когда пучок электронов ударяется об экран, электроны твердого вещества приобретают такую энергию, что могут проходить через ZnS, который ведет себя в этих условиях подобно металлу. Когда эти электроны приблизятся к узлу кристаллической решетки, обычно занимаемому атомами специально добавленной примеси, они замедляются и отдают энергию в виде света. Это явление, называемое флуоресценцией, делает возможным превращение световой энергии одной частоты в световую энергию другой частоты. Наблюдаемый цвет флуоресценции зависит от способа получения ZnS и от природы загрязнений в ZnS. [c.608]

В присутствии ионов железа (Ре ) свечение постепенно ослабевает. Окислители (перекись водорода, бихроматы) и восстановители (тиосульфат, гидроксиламин, аскорбиновая кислота) соответственно ускоряют и замедляют исчезновение флуоресценции реагента. Соотношение концентраций реагента и ионов железа, при котором происходит исчезновение флуоресценции, около 1000 1 поэтому наиболее вероятной причиной гашения флуоресценции является окисление реагента, каталитически ускоряемое ионами железа. [c.104]

Эти реакции протекают с простым хлорофилл-цитохромным комплексом, который служит в качестве активного центра фотосинтетической единицы. Последняя реакция по своей скорости при наличии соединения Y преобладает над флуоресценцией и синглет-триплетным превращением. Смена триплетной и синглетной реакции постулируется, считаясь с фактом, что выход флуоресценции хлорофилла удваивается при световом насыщении, хотя время жизни флуоресценции не изменяется. При синглет-триплетном превращении флуоресценция является побочной и связана с реакцией (8.3). При насыщении светом соединение Y исчерпывается и реакция (8.6) замедляется. [c.325]

Хотя в последние годы опубликовано немало статей, описывающих преимущества ФИА, соответствующие наборы и приборы стали выпускать в промышленном масштабе только недавно. Флуоресцентные метки значительно дешевле изотопных, срок годности наборов ФИА намного больше, чем наборов РИА, а флуоресценцию можно измерять на простых флуориметрах. Многие достоинства ФИА свойственны и методам ИФА (доступность методик ковалентного связывания ферментов с антигенами или антителами, стабильность меченых продуктов, безопасность и др.). Главный недостаток ИФА связан со способом измерения результата анализа, а именно с необходимостью дополнительной операции определения активности фермента с помощью соответствующего субстрата. Эта операция усложняет и замедляет анализ и в принципе может сни- [c.139]

Деполяризация флуоресценции. Альтернативой методу переноса энергии является метод деполяризации флуоресценции, предложенный авторами [4]. В основе последнего лежит различие скоростей вращательной диффузии свободного и связанного с рецептором аналога определяемого вещества. Когда аналог связан с высокомолекулярным рецептором, скорость его вращения замедляется, что приводит к уменьшению деполяризации испускаемого света. Таким образом, увеличение степени поляризации флуоресценции непосредственно связано с количеством связанного аналога. В наборах для иммуноанализа, основанного на этом принципе, можно использовать низкомолекулярные аналоги определяемых веществ, поскольку сохранение реагентов не составляет проблемы. В случае биосенсоров желательно, чтобы молекулы аналога были достаточно велики и удерживались диализной трубкой, так что молекулярная масса аналога должна быть порядка нескольких тысяч. Это, однако, приведет к снижению чувствительности метода, так как для больших молекул аналога различие скоростей вращательной диффузии в свободном и связанном состоянии уменьшается. [c.512]

Кинетика флуоресценции при наличии процессов переноса энергии. В системах, где наблюдается моноэкспоненциальное затухание флуоресценции при наличии нерепоглощения флуоресценции, замедляется затухание в соответствии с выражением [c.97]

Ре (III), V (V), Си (II) и Мо (VI) образуют окрашенные, но нефлуоресцирующие растворы, что приводит к заниженным результатам при определении галлия. Мешающее действие железа и ванадия устраняют восстановлением их солянокислым гидроксиламином. Оксихинолинат титана нерастворим в хлороформе в условиях определения и образует эмульсию. Ослабляет флуоресценцию галлия также и цинк. Фтор понижает чувствительность реакции, если одновременно не присутствуют эквиваленг-ные количества алюминия. Цитраты замедляют реакцию, а небольшие количества фосфатов лишь слабо влияют на ее чувствительность. [c.109]

Аналогичные результаты получены в работе Хаберкорна [36] при импульсном фотолизе раствора пирена и диэтиланилина в метаноле образуются ион-радикальные пары 0 Л 5, которые могут вследствие СТВ переходить в триплетное состояние. С увеличением поля отключаются 5—Г+- и 5—Г -каналы, в результате замедляется синглет-триплетная эволюция пар и уменьшается выход триплетов пирена. Такие же механизмы синглет-триплетной эволюции проявляются и в фотохимических реакциях в молекулярных твердых телах они приводят к влиянию магнитного поля па интенсивность люминесценции и фотопроводимость кристаллов. Впервые эти эффекты были обнаружены Франкевичем и Балабановым в 1965 г. [37] при фотооблучеиии кристаллов антрацена и тетрацена в магнитном поле уменьшалась интенсивность флуоресценции комплексов с переносом заряда и увеличивался фототок (максимальный эффект 4%). Авторы предложили сде дующее объяснение этих эффектов. При взаимодействии синглетно возбужденной молекулы донора (антрацен, тетрацен) с [c.35]

Однако в щелочном растворе адреналин флуоресцирует очень ярко, желто-зеленым светом. Если щелочной раствор адреналина готовить в атмосфере азота и на воде, из которой кипячением в атмосфере индиферептпого газа удалены следы кислорода, то такой раствор не флуоресцирует. Яркая флуоресценция щелочного раствора адреналина обусловливается продуктами его окисления это свечение можно использовать для определения концентрации раствора. Однако реакция окисления не останавливается на первой стадии, и в процессе дальнейшего изменения раствор перестает флуоресцировать. Этпм свойством адреналина существенно осло/княется количественное его определение по интенсивности свечения. Адреналин в концентрированной (приблизительно 25%) щелочи проявляет иное отношение к кислороду вторая стадия окисления настолько замедлена, что становится возможным использовать измерения яркости флуоресценции растворов для суждения о содержании в нем адреналина. При этом необходимо, чтобы пробирки с анализируемым, а тем более с эталонным растворами были хорошо закрыты пробками. [c.208]

Техника ядерной резонансной флуоресценции начинает разрешать вопрос о том, как замедляются атомы в жидких и твердых телах. Предположим, что ядро испускает у луч, энергия которого равна разности ядерных уровней минус энергия отдачи ядра. Эта потеря энергии на отдачу смеш,ает у Луч до энергии, слишком низкой для осуш,ествления ядерной резонансной флуоресценции при взаимодействии у-луча с поглотителем — идентичным ядром. Однако, если ядро, испускающее у-луч, движется по направлению к поглотителю благодаря предыдущей или у Эмиссии, допплеровское смещение может компенсировать потерю на отдачу, и происходит флуоресценция. Такие измерения флуоресцентного выхода для излучателей в различной окружающей обстановке в соединении со знанием времени жизни возбужденного состояния нри у-раснаде могут дать информацию о протекании процесса замедления [91]. [c.123]

Все более или менее детальные интерпретации изменений флуоресценции в фотосинтезирующих растениях, высказанные исследователями до настоящего времени, основаны на этих общих идеях, но расходятся в том, какому из специфических механизмов тушения приписывается главная роль. Некоторые исследователи (например, Каутский, Вассинк и Катц) приписывают главную роль химическому тушению веществами, участвующими в фотосинтезе. Поэтому они рассматривают всякое усиление флуоресценции как доказательство уменьшения эффективности сенсибилизированного фотохимического процесса (с соответствующим уменьшением химического тушения) и всякое ослабление флуоресценции как доказательство усиления эффективности использования энергии возбуждения для сенсибилизированных фотохимических реакций (с соответствующим усилением химического тушения). Другие исследователи (Франк) усматривают главную причину изменений интенсивности флуоресценции в образовании комплексов хлорофилла с поверхностно активными веществами (наркотиками), которые замедляют рассеяние энергии и в то же самое время угнетают фотохимическую сенсибилизацию, прегтятствуя соприкосновению светочувствительного субстрата с хлорофиллом. Здесь предполагается, таким образом, ослабление обоих конкурирующих с флуоресценцией процессов сенсибилизации и рассеяния, тогда как теории первого типа признают подавление только одного конкурирующего процесса (сенсибилизации), принимая, что два других процесса (рассеяние и флуоресценция) одинаково выигрывают от устранения их общего конкурента. [c.232]

Отсутствие двуокиси углерода замедляет регенерацию первичного окислителя НХ или АСО, после того, как он был восстановлен на свету. Оно должно поэтому благоприятствовать накоплению фотокомплекса в такой форме, как НХ СЫ Z или НХ hl HZ, и это накопление будет иметь следствием изменение (обычно увеличение) выхода флуоресценции. [c.362]

Однако интеркомбинационная конверсия 51происходит между состояниями близкой энергии, поэтому, если исключить запрет по спину, скорость такого процесса должна быть близка к скорости внутренней конверсии между возбужденными синглетными состояниями. Правила отбора по спину замедляют процесс 51- Г1 в 10 —10 раз, что приводит к константе скорости этого процесса, равной 10 —10 сек , т. е. интеркомбинационная конверсия 51 71 вполне может конкурировать с флуоресценцией из состояния 51. [c.79]

Определению 0,01 мкг кобальта не мешают 500-кратный избыток Са +, Zn +, fVi, Ag+, Wvi, Be +, Ge v, Tiiv, Ва , Pd +, Mg +, V , Mo Sr , Ga , Pb , u , Se . Замедляют реакцию вследствие образования прочных комплексов с салицилфлуороном следующие катионы Fe , La , Al , Th , Ni +, Mn , присутствующие в количестве большем, чем 5 мкг/5 мл. В присутствии комплексона III и винной кислоты реакция практически прекращается, поэтому при измерениях интенсивности флуоресценции для прекращения реакции вводят комплексов III (стоп-раствор). [c.110]

С понижением температуры от - -60 до —180°С затухание замедляется, но здесь нет никакой закономерности. Например, затухание флуоресценции аммонийуранилсульфата при —180° С происходит быстрее, чем при +20° С. [c.186]

Большие молекулы и при эмиссии частично сохраняют ту же молекулярную о жентацию, которую они имели при поглощении света, поэтому их флуоресценция поляризована. Если такие молекулы ассоциированы в молекулярный комплекс, то степень поляризации флуоресценции возрастает. Так как в поляризации флуоресценции важную роль играют размер и форма молекул, то это явление особенно полезно при контроле реакций антиген-антитело. Как показано на рис. 10.1, когда маленькая молекула антигена, меченного флуоресцентной меткой, образует комплекс с большой молекулой антитела, то вращение флуоресцентной метки замедляется и поляризация флуоресценции возрастает. [c.141]

Ингибирование реакций, потребляющих АТФ и НАДФН , замедляет окисление компонентов цепи электронного транспорта и отток электронов от Од. Степень восстановленности пула Од в хлоропластах повышается, в результате чего фотохимическое тушение флуоресценции хлорофилла уменьшается. Пример приведен на рис. 3.1. Кривая в получена на листьях, обработанных глицеральдегидом, который ингибирует активность рибулозобисфосфат карбоксилазы/ окси-геназы, предотвращая функционирование цикла Кальвина и фотодыхания. [c.61]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.263 , c.266 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.263 , c.266 ]

Основы аналитической химии Часть 2 Изд.2 (2002) -- [ c.303 ]

Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.0 ]

Молекулярная фотохимия (1967) -- [ c.147 ]

Фотохимия (1968) -- [ c.228 , c.251 ]

Биофизика Т.2 (1998) -- [ c.317 , c.356 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология