Измерение долгоживущей люминесценции

H. ИЗМЕРЕНИЕ ДОЛГОЖИВУЩЕЙ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ [c.257]

В большинстве случаев измерение долгоживущей люминесценции с временем жизни меньше 1 мс приходится проводить в условиях, когда быстрая флуоресценция в несколько раз интенсивнее, как, например, при измерениях замедленной флуоресценции в жидких растворах. Тогда интенсивность общего испускания при положении в фазе идентична интенсивности быстрой флуоресценции. Однако есть соединения, для которых быстрая флуоресценция в жидких растворах слаба, а фосфоресценция относительно интенсивна. Как правило, полоса фосфоресценции не перекрывается с полосой флуоресценции и для получения спектральной кривой флуоресценции в измерениях при положении в фазе нет необходимости вводить поправку. На рис. 106 [c.262]

Измерение времени жизни долгоживущей люминесценции [c.268]

Сложность снижения концентрации примесей в растворителе до уровня меньше 1 части на 10 ° усугубляется тем фактом, что нельзя предугадать природу примесей и нет общего метода их обнаружения, за исключением того, что они тушат долгоживущую люминесценцию изучаемого соединения. На первых стадиях очистки рекомендуется измерять поглощение в кювете толщиной 10 см, для контроля очистки в последующих стадиях используются измерения (при высокой чувствительности) флуоресценции, возбуждаемой при 250 нм, или фосфоресценции прн 77 К [c.271]

Появление посторонней замедленной флуоресценции может вызывать не только фосфоресценция кювет. Если истинная долгоживущая люминесценция одного из компонентов раствора (либо фосфоресценция, либо замедленная флуоресценция) находится в области поглощения второго компонента, то при этом будет возбуждаться быстрая флуоресценция второго компонента ( тривиальный эффект ), и эта быстрая флуоресценция будет затухать со скоростью, равной скорости затухания долгоживущей люминесценции первого компонента. В качестве примера Паркер и Джойс [59] приводят измерение люминесценции перилена в л идком парафине при 77 К при возбуждении светом с длиной волны 250 или 297—302 нм. Жидкий парафин содержал следы примесей, фосфоресцирующих в области 380—440 нм. Свет этой фосфоресценции частично поглощался периленом и возбуждал быструю флуоресценцию последнего. Быстрая флуоресценция затухала со скоростью затухания фосфоресценции примесей в жидком парафине и регистрировалась как замедленная флуоресценция перилена. Из этого примера видно, как важно критически относиться к экспериментам, в которых наблюдается замедленная флуоресценция, чтобы быть уверенным, что она не вызвана тривиальными эффектами. [c.276]

При измерениях изучаемого образца могут встретиться следующие задачи а) разделение короткоживущей и долгоживущей люминесценции и измерение времени жизни каждой из них б) изучение спектрального состава в) определение квантового выхода по данным измерений относительной интенсивности г) исследования поляризации. Для решения этих задач необходимо иметь соответствующую аппаратуру. [c.87]

Многие продажные лампы среднего давления мощностью 00—200 Вт питаются от сети переменного тока 240 В с индуктивностью, включенной последовательно. Однако они могут работать и от постоянного тока с балластным сопротивлением по схеме, показанной на рис. 61 для ламп высокого давления. Работать с переменным током удобнее, и, поскольку световой поток при питании лампы среднего давления переменным током достаточно стабилен, обычно используют этот метод. Необходимо, однако, помнить, что все дуговые лампы, работающие на переменном токе, дают свет, почти полностью модулированный частотой, равной удвоенной частоте сети. Для измерения быстрой флуоресценции это не имеет значения, но для количественных измерений долгоживущей люминесценции с помощью спектрофосфориметра с прерывателем света источник модулированного света неприемлем, и в этом случае желательно использовать постоянный ток или выпрямленный переменный трехфазный ток. [c.171]

Почти все приборы, используемые для измерения обычной флуоресценции, применимы для изучения долгоживущей люминесценции. Мы обсудим здесь лищь некоторые модификации приборов, необходимые для измерения долгоживущей люминесценции, и некоторые дополнительные факторы, которые следует принимать во внимание. [c.257]

Измерение фосфоресценции обычно проводят в твердой фазе при температуре жидкого азота, поскольку в жидких растворах фосфоресценция интенсивно тущится ничтожными количествами примесей. Для разделения обычной флуоресценции и фосфоресценции или замедленной флуоресценции необходимо периодически прерывать пучок возбуждающего света и регистрировать испускание только в течение темпового периода, т. е. когда короткоживу-щая флуоресценция оказывается полностью затухшей. В большинстве современных спектрофлуориметров это достигается тем, что при измерении спектров фосфоресценции вокруг образца вращается полый цилиндрический стакан, имеющий вырезы в боковой стенке. При вращении стакана вокруг его оси образец освещается возбуждающим светом, проходящим через вырезы, и долгоживущая люминесценция регистрируется через те же самые вырезы. Для измерения общей люминесценции вращающийся стакан надо удалить. Поскольку при использовании стакана с вырезами поглощается только некоторая доля возбуждающего света, то для определения полной скорости испускания долгоживущей люминесценции наблюдаемую интенсивность надо разделить на коэффициент фосфориметра, равный отношению светового периода к сумме времени светового и темпового периодов. Это справедливо, если время затухания долгоживущей люминесценции достаточно велико по сравнению со временем светового и темпового периодов, поскольку уменьшение интенсивности за воемя темпового периода будет [c.67]

Для разделения обычной флуоресценции и фосфоресценции или замедленной флуоресценции необходимо периодически прерывать пучок возбуждающего света и регистрировать испускание только в течение темнового периода, т. е. когда короткоживущая флуоресценция оказывается полностью затухщей. Первый фосфороскоп, сконструированный Беккерелем [202], состоял из двух круглых дисков, помещенных на одной оси. Диски имели отверстия, вырезанные по окружности, причем отверстия первого диска не совпадали с отверстиями второго диска. Образец помещали между дисками, и при вращении дисков он освещался прерывистым возбуждающим светом, проходящим через отверстия в первом диске, а испускание регистрировалось во время темнового периода через отверстия во втором диске. Льюис и Каща [30] помещали образец в полый цилиндрический стакан, имеющий вырезы в боковой стенке, так что при вращении стакана вокруг его оси образец освещался возбуждающим светом, проходящим через вырез, и люминесценция регистрировалась через тот же самый вырез. Аналогичное расположение используется в некоторых продажных спектрофосфориметрах. При обоих этих расположениях можно измерить только долгоживущее испускание, для измерения общей люминесценции вращающиеся диски или стаканы надо удалить. Бауэр и Бачинский [18] использовали другое расположение, состоящее из одного диска с прорезями, прикрепленного к цилиндрическому стакану, имеющему две прорези, расположенные под углом 180° одна к другой. При вращении диска и стакана образец освещался прерывистым светом через отверстие в диске, а люминесценцию наблюдали через прорези в цилиндре. Можно подобрать относительное расположение отверстий в диске так, чтобы они или совпадали, или находились в противофазе с прорезями цилиндра. В этом случае [c.257]

Из всех экспериментальных фотолюминесцентных методов наиболее широко применяется измерение быстрой флуоресценции в жидком растворе при комнатной температуре. Этот метод является простым и быстрым, а имеющееся в настоящее время оборудование обеспечивает высокую эффективность и чувствительность во всех областях спектра. Если бы удалось создать источник света, дающий достаточно интенсивный непрерывный спектр ниже 250 нм, то в этой спектральной области можно было измерять спектры возбуждения очень разбавленных растворов. Определенные преимущества измерения флуоресценции и фосфоресценции при низкой температуре находят все более широкое признание, и в ближайшие годы область применения таких измерений должна расшириться. Долгоживущая люминесценция в жидком растворе пока еще применяется редко, и анализ следовых количеств по сенсибилизованной замедленной флуоресценции при концентрациях, которые низки, но достаточны для тушения долгоживущих триплетных молекул, имеет большие перспективы. Улучшение временного разрешения фосфориметра или усовершенствование другого простого оборудования для разрешения люминесценции с временем жизни 10 —10 с должно обеспечить дополнительные возможности, например, для использования аннигиляционной замедленной флуоресценции относительно короткоживущих триплетов. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология