Енаминокетоны

С высокой стереоспецифичностью идет восстановление двойной углерод-углеродной связи алюмогидридом лития в циклических енаминокетонах, содержащих при атоме азота оптически активный а-фенилэтильный радикал К. Последующим гидрогенолизом можно удалить вспомогательный оптически активный радикал К и выйти к оптически активному декагидрохинолину [118] [c.141]

Наблюдалась асимметрическая индукция и при алкилировании енаминокетонов ряда циклогексанона [120]. [c.142]

Низкие барьеры взаимопревращения цис-транс-изомеров зафиксированы и для аминопроизводных ацетоуксусного эфира IX и енаминокетонов X [c.428]

A. используют для синтеза гетероциклич. соединений. Так, при взаимод. А. с производными мa oнoвoгo или циануксусного эфира, -дикетонами, енаминокетонами образуются замещенные пиримидины (ф-ла I), с о-аминофе-нолом-бензоксазолы (II X == О), с о-фенилендиамином-бензимидазолы (II X = NH) [c.126]

Способность ряда Ы-ацилированных енаминокетонов к фотоацилотропным перегруппировкам открывает возможность создания на их основе фотохромных флуоресцентных сенсоров на катионы металлов при наличии в молекулах флуоресцентного и комплексообразующего центров [c.333]

Ацилированные енаминокетоны 27 получены действием хлорангидрида (4-метил-1,2-бензопирон-7-илокси)уксусной кислоты на продукты конденсации 3-гидрокси- бензо[Р]тиофен-2-карбальдегида с орто-замещенными анилинами. В растворах соединения 27 устанавливается подвижное равновесие между ена-минокетонной (Е-27) и Ы-ацильной (Z-28) формами в основном состоянии. [c.333]

Исходные енаминокетоны легко получаются действием аммиака на соответствующие р-дикарбонильные соединения, например в даь пом случае на пентандион-2,4. [c.90]

Нами найдено [27, 28], что при взаимодействии 2-пропаргил-1,3-дикетонов с хлоридом аммония в водно-спиртовом растворе при катализе свежеприготовленной однохлористой медью, непрерывном барботировании воздуха и нагревании до 50-60°С образуются 2-R-3-aцил-5-мeтилпиppoлы 48. Реакция, несомненно, идет через промежуточное образование енаминокетона, который под воздействием однохлористой меди циклизуется до пиррола 48 (схема 24). [c.86]

Взаимодействие енаминокетонов с оксалилхлоридом [c.365]

Ди(метилтио)-2-нитроэтилен 116 при взаимодействии с амином 140 и аммиаком образует нитроенамин 141, который далее реагирует с енаминокетоном 142, давая пиридин 143 [80] (схема 43). [c.424]

Сопряженное присоединение также наблюдается для ами-дов винилогов (енаминокетонов), которые легко получаются из кетонов и ДМФА-ацеталей, например [25] [c.90]

Наиболее важная группа синтезов изотиазолов включает циклизацию соединений, содержащих фрагмент N—С—С—С—5. Изотиазолы могут быть получены окислительной циклизацией р-тион-иминов с использованием пероксикислот, галогенов, хинонов, серы и других окислителей (схемы 141, 142) [123, 124]. В одной из модификаций этого метода [122, 132] р-иминоэфиры и р-иминонитрилы превращают в содержащие фрагмент N—С—С—С—5 интермедиаты, которые далее циклизуются (схемы 143, 144). В родственном синтезе оксазолы восстанавливают до енаминокетонов, которые для циклизации в изотиазолы обрабатывают пентасульфидом фосфора и хлоранилом (схема 145) [124]. Этот удобный путь позволяет получить ряд изотиазолов [6в]. [c.512]

Несимметричные 1,4-дигидропиридины можно получить при проведении синтеза Ганча в две стадии, т. е. первоначально можно синтезировать продукт альдольной конденсации и затем провести его взаимодействие с аммиаком и другим 1,3-дикарбонильным соединением или енаминокетоном [261]. [c.147]

Для эффективной конденсации 1,3-дикарбонильных соединений с эфирами глицина было разработано большое количество методов, но, вероятно, наиболее простой из них заключается в использовании триэтиламина в качестве основания для образования промежуточного енаминокетона, циклизация которого на второй стадии процесса приводит к производному пиррола [c.338]

Другие методы синтеза 1,2,3-триазолов включают процесс диазо-переноса к енаминокетонам от сульфонилазидов (или 3-диазооксиндола) [54] и реакцию тозилгидразона дихлорацетальдегида с аминами каждый из этих методов продемонстрирован ниже [55] [c.632]

Допустим, однако, что выделенный продукт Пб представляет собой чистый изомер. Для того чтобы установить тип изомера, необходимо знать абсолютную конфигурацию исходного соединения I. Однако к определенным выводам можно прийти и из рассмотрения относительных устойчивостей ротамеров ААА—ААВ и АЛА —ААВ. Существенные стерические затруднения, возникающие в цис-изомерах Па, позволяют предположить, что из трех ротамеров в каждом из изомеров будет реализоваться конформация, в которой фенильный (т. -е. самый обълмистый) радикал находится в максимальном удалении от бициклической системы. Эти условия реализуются в конформациях ААБ и ААВ. Сравнивая относительные устойчивости ААБ и ААВ, различающиеся ориентациями групп Н и СНз, можно видеть, что в форме ААВ существует дополнительное гош-отталкивание метильной группы, таким образом, эта форма дестабилизирована по сравнению с формой ААБ. В дальнейшем мы будем полагать, что исследуемое соединение Пб соответствует 1А изомеру т. е. оптическому / -изомеру исходного енаминокетона I. [c.256]

Ацетилацетон — енаминокетоны синтез [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология