Циклооктатетраен комплексы с металлами

Циклоолигомеризация ацетилена до бензола, циклооктатетраена и т.д. происходит в присутствии соответствующих комплексов кобальта или никеля [ например, N1 (асас >2 ]. Несмотря на то что каталитически активные производные не были выделены, считается, что ключевыми интермедиатами являются ацетиленовые и циклопентадиеновые комплексы металла [ 34] [c.163]

Материал катода [51] не оказывает заметного влияния на ход восстановления. Материал электрохимически растворяющегося анода может быть использован для приготовления комплекса в ячейке без диафрагмы. Например, в случае электролиза циклооктатетрае-на с никелевым анодом и метилциклопентадиена с марганцевым анодом получены соответствующие комплексы никеля [56] и марганца [57] без Введения в раствор соединений этих металлов. [c.403]

Таким образом, стереохимия комплексов циклооктатетрае-на с карбонилами металлов наглядно показывает, что их строение определяется стремлением атома металла достичь 18-элек-тронной конфигурации. [c.173]

Ацетилены могут также полимеризоваться в присутствии катализаторов. Циглера [219], однако при этом получаются продукты низкого молекулярного веса, так как очень часто протекают реакции циклизации. Вообще для ацетиленов наиболее типична открытая Реппе [220, 2246] циклизация с образованием ароматических соединений, катализируемая различными комплексами переходных металлов. В неводных растворителях и в присутствии комплексов никеля, таких, как Ni( N)2 или Ni(a a )2, ацетилен подвергается циклизации до циклооктатетраена (ЦОТ) [221] [c.526]

Циклобутадиен в свободном состоянии получен не был, однако он существует в виде некоторых производных, а именно в виде комплексов с металлами, например (С4Н4)Ге(СО)д. При попытке выделить углеводород были получены только продукты полимеризации или присоединения [27]. Эти реакции полностью стереоспецифичны, откуда следует, что основное состояние циклобутадиена синглетно, т. е. это соединение не является бирадикалом. Циклооктатетраен впервые был получен Вилльштеттером [28] из псевдо-пельтьерина (см. ниже) путем удаления азотного мостика с помощью двухстадийного исчерпывающего метилирования. Циклооктатетраен — высокореакционноспособный полиолефин, обладающий свойствами, удивлявшими всех. Поэтому работа Вилльштеттера была повторена и, чему никогда не будет оправдания, поставлена под сомнение (обзор см. [29]). Впоследствии Penne [30] получил это соединение полимеризацией ацетилена в присутствии цианида никеля в тетрагидрофуране этот метод позволил получать циклооктатетраен в больших количествах. Реппе подтвердил данные Вилльштеттера его работы и более поздние работы Коупа и сотр. значительно расширили наши знания о физических свойствах и химических превращениях циклооктатетраена [31]. И Коуп и другие авторы, чтобы установить истину, получили это вещество также и методом Вилльштеттера [32]. [c.171]

Выше (см. разделы III, В, к и IV, А) были рассмотрены реакции циклоолигомеризации ацетиленов, протекающие с сохранением связи с металлом и приводящие к образованию комплексов переходных металлов с циклическими лигандами различных типов (циклобутадиен, бензол и др.). Настоящий раздел посвящен каталитическим реакциям циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов, протекающим с образованием органических продуктов — производных. бензола и циклооктатетраена, а также линейных олигомеров и полимеров. Образование ароматических соединений и полимеров в качестве побочных продуктов часто наблюдается при синтезе ацетиленовых и других комплексов, о чем неоднократно упоминадось выше. [c.481]

Протонирование комплексов циклооктатетраена [922—924] и циклооктатриена [926] является наглядным примером того, как электронные требования металла определяют форму координации органического катиона. Например, в результате протонирования С8Н8Мо(СО)з получается гомотропилие-вый комплекс, где все шесть я-электронов лиганда участвуют в связи с металлом [930] [c.364]

Гомолептические комплексы алкенов можно использовать в качестве полупродуктов для синтеза других комплексов при условии, что металл склонен к реакциям лигандного замещения. Хороший пример такого неорганического синтона — комплекс Pt( 0D)2, полученный Стоуном [372] с использованием нового восстановительного агента — дианиона циклооктатетраена [реакция (3.154)]. Более старый пример — это Ni (1,5,9-циклододе-катриен), который называли голым никелем , но мало кто его [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология