Синтез из других комплексов галогенидов металлов

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

Синтез. Алкеновые комплексы обычно получают взаимодействием карбонилов металлов, галогенидов или в некоторых случаях других комплексов с алкенами. Показательны следующие примеры [c.600]

Эти комплексы, самые труднодоступные среди я-аллильных, открыты и изучены, за немногими исключениями, Вильке и его сотрудниками. Успешный синтез быс-(я-аллил)никеля [259] позволил Вильке еще в 1963 г. высказать предположение о том, что вероятность существования аналогичных производных для других металлов достаточно велика. Однако сравнительно малая устойчивость их обусловливает специфику синтетических методов. Чисто аллильные комплексы переходных металлов получаются действием аллильных производных Na, Li, Mg, Sn, Zn и В на безводные галогениды или ацетилацетонаты этих металлов в эфирной или углеводородной среде при —80-ь -f-20° С. На всех стадиях синтеза и выделения продукта контакт с воздухом должен быть полностью исключен. [c.233]

Дальнейшее развитие метода связано с использованием в качестве исходных материалов для нанесения покрытий различных галогенидов и карбонилов металлов и впоследствии металлоорганических соединений. Определяющими факторами в совершенствовании и внедрении в производство метода термического разложения в паровой фазе явились разработка способов получения и промышленное производство ряда МОС и практическое применение покрытий, получаемых пиролизом МОС. Успехи в области синтеза органических соединений непереходных и переходных металлов, особенно получение я-комплексов переходных металлов, значительно расширило круг используемых соединений и позволило получать различные по составу и свойствам пленки. В то же время получение термическим разложением в паровой фазе тугоплавких материалов в более чистом виде, чем другими методами, защитных покрытий и особенно успехи, достигнутые в области применения в электронике пленок различных материалов, полученных этим способом, также в значительной степени стимулировали развитие метода осаждения пленок термическим разложением МОС в паровой фазе. [c.184]

Другую группу комплексов переходных металлов, которые могут быть использованы для синтеза замещенных алкенов, составляют я-аллилникельгалогениды [12]. Эти реагенты могут быть получены рядом методов, легко очищаются и в отсутствие кислорода хранятся в течение нискольких недель. Они могут быть получены с выходом 75—90% нагреванием аллилгалогенидов с тетракарбонилникелем в бензоле, однако в лабораторных условиях их удобнее получать взаимодействием бис (циклопентадиен-1,5) никеля с аллилгалогенидами при —10 °С, а также взаимодействием бис(я-аллил) никеля (II) с бромоводородной кислотой. В полярных координирующих растворителях эти комплексы реагируют с рядом органических галогенидов, образуя замещенные алкены [схема (2.10)] [13]. Реакция одинаково хорошо протекает для арил-, винил- и алкилгалогенидов, а также в присутствии гидроксильной, сложноэфирной и других функциональных групп. Например, комплекс (6) реагирует с 1-иод-З-хлорпропаном, образуя соединение (7) [схема (2.11)] [14]. [c.24]

В лаборатории Б. А. Долгоплоска проведено систематическое исследование стереоспецифической полимеризации бутадиена и других сопряженных диенов при помощи каталитических систем на основе я-комплексов переходных металлов. Показано, что я-аллильные и циклонентадиенильные комплексы никеля и диареновые комплексы Со, N1, Мо, V в присутствии галогенидов переходных и непереходных металлов способны вызывать стереоспецифическую полимеризацию диенов. Исследованы факторы, влияющие на этот процесс, и разработаны методы синтеза некоторых олефиновых я-комплексов металлов [649-657]. [c.168]

Литийорганические соединения (чаще бутиллитий) участвуют на стадии депротонирования фосфониевой соли, поэтому они могут быть заменены другими сильными основаниями. Свойства илидов, однако, зависят от природы основания. При синтезе с использованием литийорганических соединений илиды иногда проявляют специфичные свойства, так как могут существовать в виде металли-рованиого соединения или комплекса с галогенидом лития [c.252]

Карбонилирование непредельных углеводородов, спиртов, органических галогенидов и других субстратов, катализируемое переходными металлами, их солями и органическими комплексами, широко применяется для синтеза новых карбонил-, карбоксил- и алкоксикарбонилсодержащих соединений, в том числе создания или модификации гетероциклических соединений [1-6]. Однако в цитированных книгах и обзорах практически нет сведений о синтезе гетероциклов при карбонилировании ацетиленовых соединений, т.к. они появились, в основном, в последние 20 лет. Эти данные и отражены в настоящем обзоре. [c.63]

Прототипом таких соединений является нейтральный дибензол-хром (СвНе)2Сг (28.VI). Его также можно получить реакцией r lg с реактивом Гриньяра. Однако известен более удобный метод синтеза, который применим и к другим переходным металлам. Он основан на непосредственном взаимодействии ароматического углеводорода с галогенидом переходного металла в присутствии алюминиевой пудры (играющей роль восстановителя и акцептора галогенида) и хлорида алюминия—катализатора реакции Фриделя — Крафтса. В случае хрома реакция приводит непосредственно к образованию нейтрального комплекса, но обычно реакционную смесь гидролизуют разбавленной кислотой и получают комплекс в виде катиона, например (С8Н5),Сг+ или (мезитилен)2Ки +. В некоторых случаях такой катион можно восстановить в нейтральное соединение под действием восстановителя типа гипофосфористой кислоты. [c.173]

Как видно из вышесказанного, для синтеза металлорганических соединений диазометодом не обязательно нахождение ари-лируемого металла в комплексе с диазониевой солью. Арилирова-ние металла может быть осуществлено разложением этим металлом двойной соли диазония с галогенидом другого элемента, как это имеет место при разложении порошками металлов борофто-ридов арилдиазониев или при синтезе сурьмяноорганических соединений разложением порошком сурьмы двойной соли хлористого арилдиазония и хлористого цннка [c.76]

Приводим некоторые сведения о я-аллильных комплексах в связи с рассмотрением их роли в процессе полимеризации. я-Ал-лильные производные никеля, палладия, хрома, титана и многих других металлов синтезируются и выделяются в чистом виде как индивидуальные соединения [139—145]. Синтез я-аллильных комплексов чаще всего осуществляется путем взаимодействия аллильных производных магния с галогенидами переходных металлов [140—144] или путем взаимодействия карбонилов соответствующих металлов с галоидалкенилом [141]. Определенный интерес для понимания механизма действия некоторых систем в процессе полимеризации представляет установление возможности перехода к [c.96]