Н—F аллильное IF-—С—ССН I и через карбонильную группу F—С—СО—СН

Радиационно-химические процессы в полиэтилене были исследованы методом ЭПР и ИК-спектроскопии. Обнаружено образование в полимере алкильного —СНг—СН—СНг— и аллильного —СНг—СН—СН = СН—СНг—-радикалов. Условия для образования захваченных радикалов различались в зависимости от того, находился ли полимер при комнатной температуре в кристаллическом стеклообразном или сильно зашитом состоянии во время облучения. Радикалы, захваченные кристаллическими или стеклообразными полимерами, исчезают либо в результате нагревания полимера выше Тт или Тg, либо при облучении полимера в присутствии кислорода или этилена. Время жизни радикалов при комнатной температуре, захваченных марлексом-50, исчисляется тысячами часов. Установлено, что окислительные реакции в кристаллических областях облученного марлекса-50 при хранении в кислороде при комнатной температуре проходят через ряд последовательных стадий. В образовании карбонильной группы принимает участие в среднем пять молекул Ог. Разрушение цепей при этом процессе объясняется изменением физических свойств материала (появление хрупкости). Некоторые физические свойства марлекса при облучении могут быть улуч- [c.284]

Как видно из этой схемы, пе только образование акролеина, но также и ацетальдегида, формальдегида и окислов углерода происходит через промежуточные соединения я-аллильного типа. При окислении ацетальдегида сгорает карбонильная группа, а метильная группа поставляет углерод для формальдегида. При окислении акролеина карбонильная группа переходит в формальдегид и как бы не затрагивается, а сгорает винильная группа. Очевидно, здесь в образовании промежуточных поверхностных соединений участвуют различные части реагирующих молекул. [c.152]

Синтез триарилалленкарбоновой кислоты 41 может также происходить через отщепление галогена из аллильного положения разумно предположить, что водородный атом, соседний с карбонильной группой, замещается хлором с образованием промежуточного продукта 42 [c.634]

Из перечисленных в т бл. 9.8.2 окисляющих агентов наиболее удобным, вероятно, является ацетат палладия. Обычно реакция протекает через аллильную перегруппировку предложен механизм с промежуточным присоединением и элиминированием окисляющего агента схема (118) . Помимо того, существуют многочисленные примеры [95] присоединения ацилоксизаместителей по углеродным атомам, активированным соседними карбонильными группами, где может происходить окисление енола, или по бен-зильному положению, когда более вероятен свободнорадикальный механизм. Типичные примеры реакций второго типа приведены в табл. 9.8.3. [c.313]