Процесс радиационно-химический

Процесс радиационно-химической прививки зависит от многих факторов, среди которых наиболее важными являются доза и мощность дозы излучения, природа полимера и мономера, условия проведения реакции прививки. [c.231]

Таблица 8.7. Цепные процессы радиационно-химического синтеза

Первичный процесс радиационно-химических реакций, как и любых других химических реакций, представляет собой, в сущности, процесс физический. В большинстве случаев этот процесс заключается в передаче энергии быстрой частицы или фотона молекуле, находящейся в сравни- [c.151]

Процесс радиационно-химического нревращения нитрат-ионов в водном растворе представляет собой восстановление их в нитрит-ионы атомами водорода, образующимися при радиолизе воды. Присутствие в растворе молекулярного кислорода не влияет на ход процесса. [c.98]

Радиационно-химический синтез. Среди процессов радиационно-химического синтеза наиболее перспективны для промышленной реализации цепные радиационно-химические реакции, РХВ которых составляет молекул/Дж поглощенной [c.11]

Системы жидкость — газ. Газо-жидкостные смеси подразделяются на три типа. В смесях первого типа газовая фаза сплошная, жидкость находится в ней в виде капель или частиц. В смесях второго типа жидкая фаза сплошная, газ распределен в ней в виде пузырьков В смесях третьего типа обе фазы сплошные (турбулентное движение двухфазного потока) газ и жидкость смешаны в соответствующих соотношениях. В реализуемых в настоящее время процессах радиационно-химического синтеза чаще всего встречаются смеси второго типа. Диспергирование газа в жидкости в виде пузырьков преследует следующие цели [c.197]

Первый член правой части этого уравнения характеризует накопление отделимой формы стабильного элемента в процессе радиационно-химического разложения исходного соединения, а второй — ее убыль в результате радиационно-химического синтеза. [c.270]

ПРОЦЕСС РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКОГО ОБРАЗОВАНИЯ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА С УВОДОМ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО КОМПОНЕНТА В ДРУГУЮ ФАЗУ [c.50]

Интенсивность процесса сшивания эластомеров в значительной степени зависит от условий облучения. В случае облучения СКВ, СКД, СКИ-3 в виде пленок (30—50 мкм) в кислороде развивается цепной процесс радиационно-химического окисления с вырожденным разветвлением цепи, [366]. Этот процесс в СКВ и СКН-26 сопровождается расходом двойных связей типа СН = СН—, —СН = СНз и нитрильных групп —С = М. Значительные радиационно-химические выходы (для СКН-26 Оо = = 760 ( пер=380 для СКИ-3 0о — 350, < пер=290), рассчитанные по числу присоединенных молекул Ог и образующихся пероксидов на 100 эВ поглощенной энергии, обусловлены, вероятно, ускоряющим влиянием озона на процесс окисления каучука. [c.162]

Сводка процессов радиационно-химического синтеза [2] [c.379]

В последние годы интенсивно изучаются свойства туманов, образующихся в процессе радиационно-химических реакций. Исследуемый газ облучают быстрыми электронами со средней энергией 112 кэв и интенсивностью до 100 мка в латунном реакторе емкостью 2 л. В реактор направляют пучок света, который, проходя через слой тумана, попадает на фотоэлемент. С помощью гальванометра регистрируется фототок, причем степень ослабления этого фототока характеризует интенсивность образования тумана. Весовым методом (путем осаждения капель на фильтре) определяют весовую концентрацию тумана дисперсность тумана и его электрические свойства исследуют в конденсаторе Милликена. [c.254]

Аналогичные закономерности установлены при изучении процесса радиационно-химического хлорирования ксилолов [73]. Данные по выходу хлорпроизводных ксилола при различных способах хлорирования приведены в табл. 11 и 12. На основании этих данных можно сделать вывод, что на выходы продуктов замещения в ароматическом ядре не влияет способ инициирования, а влияет только природа заместителя, и в зависимости от заместителя продукты хлорирования располагаются в следующий ряд [c.35]

В отличие от фотохимических процессов радиационно-химические процессы не селективны. Например, при облучении бензола пучком электронов с энергией около 70 эВ можно обнаружить 44 промежуточных соединения [83]. [c.54]

Процессы радиационно-химического окисления по характеру протекающих реакций можно разграничить следующим образом истинно радиационные процессы соответствуют области низких температур, в которой протекают нецепные реакции радиационно-термические процессы — области средних температур, в которой протекают цепные инициированные излучением процессы термо-радиационные процессы — области сравнительно высоких температур, в которой протекают процессы термического окисления, ускоряемые действием излучения [3, 4]. [c.369]

Образование карбонильных соединений при определенных температурах в процессе радиационно-химического окисления также происходит по цепному механизму. Как будет показано ниже, этот процесс не связан с распадом гидроперекисей. Можно предположить, что происходит изомеризация перекисных радикалов [c.391]

На примерах н-гептана и н-нонана [56] рассмотрим влияние мощности дозы на протекающие процессы. Радиационно-химические выходы гидроперекисей растут с повышением температуры (см. рис. 10 и 11). Эффективная энергия активации 2 равна 3,2 ккал/моль. Одновременно выход увеличивается с понижением мощности дозы. Исследование зависимости выходов в функции от мощности дозы показало, что происходит наложение цепного и нецепного процессов [c.406]

Сопоставление процессов радиационно-химического и термического окисления показывает, что в отличие от термического радиационное окисление начинается при очень низких температурах. [c.430]

Как было показано 2, производительность аппарата для проведения процессов, радиационно-химический выход которых не зависит от мощности поглощенной дозы, однозначно определяется мощностью источника гамма-излучения (и энергетическим к.п.д. аппарата ( а), показывающим долю мощности излучения источника, поглощаемую в реакционном объеме аппарата. [c.7]

Качан А. А., Сирота А. Г., Чернявский Г. В., Ш р у б о в и ч В. А., Сопоставление процессов радиационно-химического и фотохимического сшивания полиэтилена, Высокомол, соед., А10, Хо 3, 471 (1968). [c.288]

К этой группе относятся процессы, радиационно-химический выход которых сравнительно мал и составляет 1—10 молекул на 100 ев. Некоторые из этих процессов в современной технике осуществляются сложным обходным путем. [c.99]

В настоящее время метод ЭПР без преувеличений можно назвать одним из наиболее важных и перспективных методов исследования первичных процессов радиационно-химических превращений. Это связано с тем, что ЭПР позволяет сравнительно легко и просто идентифицировать ряд существенных промежуточных продуктов, таких как некоторые ионы, дефекты, свободные радикалы, и следить за изменением их концентраций в ходе процесса. Впрочем сейчас нужно скорее говорить не о большом познавательном значении ЭПР в радиационной химии, а, наоборот, предостеречь от излишнего увлечения этим методом. Как и любой другой метод, ЭПР не универсален. Если представить радиационно-химический процесс как последовательную цепочку определенных физических и химических стадий, то следует иметь в виду, что ЭПР позволяет наблюдать лишь определенную часть этой цепочки, порой довольно далекую как от ее начала, так и от конца., По-видимому, дальнейшая эволюция в экспериментальном изучении радиационно-химических превращений пойдет по пути кооперации ряда методов — оптических (первичные возбуждения), электрометрических (ионы и электроны), ЭПР (радикалы и дефекты), наконец, масс-спектроскопических и химических. Систематическое исследование одного и того же вещества пли специально подобранного ряда соединений и особенно изучение кинетических закономерностей путем проведения исследований в ходе облучения, а также одновременное воздействие светом и проникающей радиацией — все это поможет вплотную подойти к выяснению всех этапов цепочки и к более полному пониманию механизма воздействия радиации на вещество. [c.339]

Радиационно-химическое сшивание. Процессам радиационно-химического сшивания, особенностям структуры и свойств сшитых полиолефинов, в первую очередь полиэтилена, посвящена весьма обширная литература, в частности ряд обзорных работ [30, с. 108 31 32, с. 184 33 34, с. 166]. [c.115]

Согласно этой схеме (квадратные скобки в ней обозначают нахождение фотопродуктов в клетке полимерной матрицы) образование поперечной связи не требует актов миграции свободной валентности, являющейся необходимой стадией процесса радиационно-химического сшивания [97 127, с. 156]. [c.133]

Процессы радиационно-химического синтеза условно можно разделить на следующие три группы длинноцепные 10 ), [c.344]

Распространение получают промышленные процессы радиационной модификации все более разнообразных полимеров, вулканизации эластомеров, радиационной полимеризации и сополимерияа-ции и поликонденсации Осуществлены некоторые важные, преимущественно цепные процессы радиационно-химического синтеза теломеризация, хлорировагше, сульфохлорирование. И ценно то, что радиационно химические процессы могут быть проведены в условиях более низких температур по сравнению с процессами обычной технологии, могут проводиться без использования катализаторов или вещественных инициаторов (это пример чистой , некаталитической, химии.— В. Л. ), могут идти в значительно меньшее число стадий, могут создавать в материалах свойства, которые иным способом создать сегодня нельзя [17]. [c.237]

Проведенные ранее исследования в области синтеза фосфорсодержащих полимеров (ФСП), свидетельствуют о существенном влиянии растворителя на скорость процесса и свойства целевого продукта. Нами исследованы влияния добавок ионной жидкости (ИЖ) на процессы радиационно-химического синтеза ФСП. Сейчас распространено использование ионных жидкостей в качестве растворителя и катализатора в органическом синтезе в реакциях Дильса-Альдера, полимеризации олефинов, реакциях гидрогенизации. Для нас особый интерес представляет изучение процессов образования ФСП в присутствии ИЖ, которые могут выступать как реагенты и катализаторы. Для исследования была выбрана ионная жидкость - трифторметилсульфонилимид метилэтилимидазолия. [c.147]

Изучение влияния физического состояния на процессы радиационного химического разрушения полимеров показало 4 что при облучении полимеров (поливинилхлорид, полиметилметакрилат и др.) в высокоэластическом состоянии газы успевают выделиться из образцов полимеров, не нарушая их ц осгности. В то же время при облучении полимеров в стеклообразном состоянии образующиеся газы вследствие малых значений коэффициентов проницаемости не успевают выделиться из полимера и разрушают образец. [c.125]

К новым направлениям получения полимерных смазочных масел относится процесс радиационно химической олигомеризации олефинов. Результаты исследований в этой области проведенные в Мексиканском национальном исследовательском институте и Французском нефтяном институте были доложены Этьенн и Годемари на 7 Всемирном нефтяном конгрессе [32]. [c.102]

Очевидно, в качестве реакции, инициирующей цепь, наряду, с реакцией, вызываемой теплом или светом, может служить также элементарная реакция рождения активных центров под воздействием ионизирующего излучения. Важно отметить, что благодаря- рассмотренной в 34 близости радиационного выхода свободных радикалов и ионов для самых различных веществ скорость р процесса радиационно-химического инициирования для любой цепной реакции может быть предсказана а priori с точностью до коэффициента 2, если использовать для выражение [c.445]

Процесс радиационно-химического окисления тиофенола эффективно протекает с увеличением температуры. Радиационно-химический выход О (-СвНзЗН) заметно растет при изменении температуры от — 40 до +30° (рис. 3). [c.170]

Решение этих задач сопровождается расширением научно-исследовательских работ по созданию ряда новых промышленных процессов радиационно-химических, плазмохимических методов синтеза, исиоль-зование лазеров в химических процессах, расширение применения гомогенного катализа, работ по иолупропицаемым мембранам в процессах разделения расширение использования фотохимического инициирования для радикальных реакций хлорирования, сульфоокисления и сульфохлорирования, что позволяет работать при сравнительно низких температурах в области синтеза витаминов, фармацевтических и душистых веществ. [c.9]

Процессы радиационно-химического синтеза, теломеризации, газофазной графт-сополимерпзации и другие процессы, идущие при повышенном давлении в. массе реагентов, а иногда и модифицирование полиолефинов и радиационную вулканизацию (в случае сложной конфигурации изделия) возможно осущест- [c.45]

На основании этого можно считать маловероятным существование какого-либо ценного механизма процесса радиационно-химического окисления двухвалентного железа. Зависимость выхода процесса от концентрации серной хшслотысо всей очевидностью указывает на участие в нем водородных ионов. Для концентраций соли Мора, близких (и ниже), выход реакции приближается к некоторой нижней предельной величине, независящей от концентра- [c.82]

Исследование процесса радиационно-химического окисления резин было начато с изучения процесса окисления основного компонента резиновой смеси — каучука, наиболее подверженного действию кислорода. Объектами исследования служили тщательно очищенные полибутади-еновые каучуки натрий-бутадиеновый (СКБ-40) и стереорегулярный (СКД), полученный полимеризацией в присутствии кобальтового катализатора. Выбор полибутадиенового каучука (СКВ) в качестве основного объекта исследования обусловлен, с одной стороны, тем, что процесс его термического окисления был детально исследован ранее [2], а с другой стороны — сравнительной простотой строения этого каучука. Для оценки роли кислорода в структурных превращениях, происходящих в каучу-ках под действием излучения, представлялось целесообразным провести сопоставление структурных превращений полибутадиеновых каучуков, облученных на воздухе и в вакууме. [c.238]

Важной особенностью процесса радиационно-химического превращения глицидилметакрилата является образование пространственно-сшитого продукта при очёнь малых дозах (ниже 1 Мрад). Можно полагать, что отверждение продукта происходит, вероятно, при участии в реакции второй функциональной группы — эпоксидного цикла. [c.207]

С помощью ИК-спектроскопии исследовалось влияние растворенного в воде кислорода на процессы радиационно-химической деструкции анионита АВ-17 и катионита КУ-2. Анализ инфракрасных спектров облученных смол показал, что кроме разрушения ионообменных групп происходит интенсивная деструкция полимерного каркаса ионитов, о чем свидетельствовало изменение интенсивностей полос для различных типов замещения бензольного кольца в интервале волновых чисел 850—700 см . Изменение относительной интенсивности полос, характерных для о- и га-дизамещенных колец, а также для монозамещенных ароматических ядер, указывало на одновременное протекание процессов сшивания и деструкции [57]. При облучении ионитов в присутствии кислорода преобладал разрыв сшивающих звеньев, что подтверждалось характером ИК-спектров водорастворимых продуктов деструкции. Показано, что при содержании до 8% (масс.) кросс-агента в катионите КУ-2 и до 2% (масс.) в матрице АВ-17 спектр водной вытяжки облученных смол практически идентичен спектрам исходных сорбентов [58]. [c.13]

Образование лаковой пленки может происходить также при взаимодействии ненасыщенного полиэфира с ненасыщенным мономером под действием энергии ультрафиолетового излучения, в присутствии фотоинициаторов (сенсибилизаторов), в процессе радиационно-химического отверждения под действием пучка ускоренных электронов. Скорость отверждения зависит от способа инициирования. Так, если под действием окислительно-восстановительной системы лаки высыхают в естественных условиях в течение 3—24 ч, а при горячей сушке — за 0,5—1,5 ч, то лаки, отверждающиеся под действием УФ-излучения, высыхают за 0,5—2 мин, под действием ультрафиолетового импульсного излучения за 20—24 с, а под действием пучка ускоренных электронов (ПУЭ) в течение 0,3—3 с. [c.105]

Количественно реакция изомеризации алкилгидропе-рекисных радикалов изучена на примере метилперекис-ного радикала. В работе [63] установлено, что реакция изомеризации в формальдегид характеризуется экзотер-мичностью 26 ккал моль. Было установлено, что энергия активации этой реакции равна 20 ккал моль [64]. В процессе радиационно-химического окисления образование карбонильных соединений характеризуется более низкими энергиями активации. Так, при окислении н-гептана эффективная энергия активации образования карбо- [c.391]

В области высоких температур при развитии цепного процесса функционные группы могут способствовать про-теканию направленного процесса [132, 137]. Очень большой и неизученный раздел представляют процессы радиационно-химического окисления органических соёдине- [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология