Полимер см линейными алкильными

Полимеры с линейными алкильными боковыми группами [c.139]

Для полимеров с длинными линейными алкильными боковыми группами в 1961 г. была предложена мезоморфная слоистая структура [34]. [c.139]

Свойства таких полимеров определяются анизотропией их структуры, размерами ориентированных доменов и силами, обеспечивающими стабильность этих доменов. За исключением полимеров с линейными алкильными боковыми группами, для которых термомеханические и диэлектрические свойства широко изучены и описаны [41], свойства других полимеров этого класса очень мало изучены. [c.149]

Было показано, что в замороженных парафиновых углеводородах и линейных полимерах накапливаются алкильные радикалы в значительной концентрации. Наряду с этим в полимерах удалось обнаружить образование и аллильных радикалов [50]. Их появление однозначно показано при облучении предварительно растянутых полимеров это позволило использовать вращение образца в магнитном поле как способ идентификации парамагнитных частиц [51]. Выяснилось, что под действием УФ-излучений аллильные радикалы превращаются в алкильные [52], а при нагревании без облучения, наоборот, алкильные — в аллильные [53]. По-видимому, происходит миграция валентности, что также подтверждается данными инфракрасной спектроскопии [54]. [c.350]

Наличие алкильных заместителей в структурах асфальтенов за счет водородных связей позволяет расти ядру и перпендикулярно оси "С", что приводит к образованию глобулярных карбенов. И в первом, и во втором случае оправдывается мысль, что карбены - это линейный полимер асфальтеновых молекул [10], молекулярный вес которых достигает 68000 [c.45]

Низшие алюминийалкилы — очень реакционноспособные жидкости, воспламеняющиеся на воздухе и реагирующие с водой со взрывом. Все другие производные также чувствительны к воздуху и влаге, хотя не все самопроизвольно возгораются. Некоторые алюминийалкилы образуют димеры умеренной стабильности. Структура триметилалюминия приведена на рис. 29.2, а. Алкильный мостик образуется за счет многоцентровой связи, т. е. за счет двухэлектронной трехцентровой связи (Зс—2е) А1—С—А1 (разд. 3.9). Каждый атом алюминия при этом предоставляет гибридную %р -орбиталь, как и атом углерода (рис. 29.2,6). Аналогичным образом можно описать образование мостиков в соединении [Ве(СНз)2]п, представляющем собой линейный полимер, в котором каждый атом бериллия имеет тетраэдрическую координацию. [c.588]

Характерно, что смектические структуры полиметакрилоилок-сибензойной и полиакрилоилоксибензойной кислот и их кристаллические домены образуются в атактических полимерах [48, 49]. Стереорегулярность, по-видимому, не является необходимым условием кристаллизации в полимерах с сильно взаимодействующими боковыми труппами. Это расширяет область атактических кристаллических полимеров за пределы приведенного примера полимеров с длинными линейными алкильными боковыми группами [41]. [c.142]

Во всех случаях присутствие в боковой группе длинной линейной алкильной цепи резко увеличивает способность полимера образовывать слоистые структуры аналогично тому, как описано в разд. П1.Б.2.а. [c.144]

В последнее время появилось много сообщений, посвященных получению полимеров Линейные, высокомолекулярные, изотактические, высококристаллические полимеры получены на основе мономеров типа (С2Н5)зОе(СН2) СН=СН2 путем нагревания в присутствии катализаторов Циглера вместо этильных групп могут находиться циклоалкильные ароматические или алкильные группы, которые могут быть одинаковыми или различными Продукты являются термостабилизаторами олефиновых полимеров и виниловых смол [c.107]

Примером соединения с двумя алкильными радикалами может служить (СНз)25пС12 (т. пл. 106, т. кип. 190°С). Вещество это в водном растворе гидролизовано примерно на 10%, а кислотная диссоциация образующегося октаэдрического иона [(СНз)25п(ОНг)4]" (с транс-конфигурацией метильных групп) характеризуется значениями К1 = 6-ЮЛ Кг = 6-ЮЛ Кз — З Ш" , К4 = 2-10- . Восстановление СНз )28пС12 металлическим натрием (в жидком аммиаке) приводит к одновреме1 ному образованию желтых нелетучих полимеров линейных [5п(СНз)2]п (где п = 12-ь20) и циклического [c.498]

Для разветвленных полимеров с боковыми цепями, располагаемыми через каждые два атома углерода основной цепи, но с алкильной группой, отделенной от основной цепи эфирной или другой связью, максимум обнаруживается при температурах на 40—60° К ниже, чем температура максимума линейных полимеров, если алкильная часть содержит три или более последовательно расположенных групп метилена или замещенного метилена. До настоящего времени еще не предложено бесспорного объяснения движения, имеющего место в случае последней рассмотренной группы полимеров. Предлагались следующие два возможных объяснения а) кон-формационные превращения вследствие частичного вращения алкильной части боковой группы [,83], что требует наличия по крайней мере трех гибких звеньев в ряду, и б) полное вращение двух или более алкильных групп в боковой цепи [233]. Движение, приводящее к этому максимуму, в разветвленных и линейных полимерах не может быть одним и тем же, так как вращение алкильной боковой цепи возможно для первых и невозможно для вторых. [c.394]

Деструкция замещенных П. на воздухе начинается при 200-300 °С, незамещенных-при 350 °С. При кратковрем. нагревании на воздухе при т-рах начала окислит, деструкции линейные П., содержащие алкильные группы, превращ. в сетчатые полимеры, отличающиеся высокой стабильностью к термоокислит. деструкции. Примеси катализаторов синтеза П. ускоряют указанный процесс. Термич. деструкция П. начинается при 350-400 °С. Галогензамещенные П. стабильнее алкилзамещенных. [c.34]

Смит и Вэддингтон [29] при проведении газохроматографического анализа алифатических спиртов, диолов и эфиров на ароматических полимерах ПАР-1 и порапак О отметили, что для отдельных классов соединений наблюдается линейная зависимость логарифма времени удерживания от температуры кипения элюента. Небольшие отклонения от линейности обнаружены ири изменении структуры алкильной цепи. Характер удерживания спиртов, диолов, эфиров на исследованных полимерах оказался в основном аналогичным удерживанию этих соединений в газо-жидкостном варианте хроматографии на колонках, заполненных сорбентом целит—апиезон Ь, хотя времена удерживания на них гораздо меньше. Для компонентов с близкими температурами кипения порядок элюирования таков диол, спирт, эфир. Диолы разделяются на ароматических полимерах без разложения. [c.33]

В связи с тем что низшие полиолефины (полиэтилены и полипропилены) имеют важное практическое значение, было обращено внимание на сопоставление их вязкостно-температурной характеристики с характеристиками других представителей гомологического ряда поли-а-олефинов. Данные ряда авторов, относящиеся к этому вопросу, приведены на рис. 2.11. К сожалению, для цысших полиолефинов значения параметра а неизвестны, и поэтому затруд-лительно количественно объяснить экстремальный характер зависимости Е от длины бокового алкильного радикала. Такой же характер влияния боковых групп в гребнеобразных полимерах на энергию активации течения свойствен также для полиалкил-метакрилатов и полиалкилакрилатов . Значения Е полиолефинов при больших длинах боковых радикалов приближаются к значению Е, типичному для линейного полиэтилена, а у полиакрилатов— [c.138]

В зависимости от типа заместителей у атома азота эти линейные полимеры размягчаются в интервале температур от 50 до 170°, причем температура размягчения тем ниже, чем меньше объем алкильной группы. [c.377]

Кремнийорганические полимеры (полиорганосилоксаны) с главными неорганическими цепями и органическихми радикалами (алкильными и арильными) имеют как линейную, так и разветвленную структуру [c.348]

При полимеризации органоциклосилазанов в присутствии щелочей получают не линейные полимеры, как в случае органоциклосилоксанов, а сложные полициклич. структуры алкильная группа отщепляется от атома Si и образуется углеводород [c.584]

Замещение в диамине атомов водорода, за счет которых происходит циклизация, алкильными или арильными группами, приводит к образованию линейных волокнообразующих полимеров, как было показано на примере Ы,К -диметилтетраметилен-диамина и янтарной кислоты. [c.131]

Натта с сотр. [1304, 1305] отмечает, что при повышении температуры полимеризации, при проведении ее с термически стабилизированными катализаторами на основе галогенидов Т1 и алкилалюминия получаются полимеры с меньшим молекулярным весом, а также с меньшим выходом изотактических фракций при этом линейно возрастает выход блочных полимеров. Понижение молекулярного веса полимеров с повышением температуры полимеризации объясняется тем, что начинает играть роль новый процесс обрыва цепи с большей энергией активации, заключающийся, по-видимому, в переносе иона водорода от алкильной группы катализатора, наиболее близкой к началу растущей цепи, на цепь полимера с одновременным образованием конечной винилиденовой группы. Изменение стереоизомерного состава образующихся полимеров объясняется наличием дйух конкурирующих процессов роста изотактической цепи и процесса изменения стерической конфигурации после присоединения некоторого числа стерически однородных единиц мономера. Энергия активации последнего процесса больше, чем энергия активации реакции роста цепи. [c.252]

Гибель алкильных радикалов (I) в полиэтилене происходит в результате реакций рекомбинации и взаимодействия радикалов (I) с транс-виниленовыми связями. Это взаимодействие приводит к образованию аллильных радикалов—СНа—СН—СН = СН—СНа— (II). Можно предположить, что гибель растущих радикалов твердого полимера в ходе полимеризации происходит аналогично гибели алкильных радикалов в облученном полиэтилене. В этом случае, поскольку алллильные радикалы (II) не взаимодействуют с этцленом, накопление тпрянс-виниленовых связей в облученном полиэтилене будет приводить к постепенному замедлению полимеризации. Для выяснения механизма обрыва растущих цепей в твердом полимере были изучены спектры ЭПР облученного радиационного полиэтилена, а также изменепия спектров, вызванные действием этилена на полимер. Для более точной идентификации возникающих радикалов спектры ЭПР радиационного полимера сравнивали со спектрами ЭПР линейного каталитического полиэтилена, облученного в тех же условиях. [c.45]

Потенциально возможно столько различных типов эфиров поликремневой кислоты, сколько имеется видов углеводородов. Существует формальная аналогия между монокремневой кислотой Si(0H)4 и простейшим углеводородом — метаном СН4. Поскольку дегидрирование метана может теоретически вести к образованию линейных, разветвленных, циклических или трехмерных углеводородных полимеров, то поэтому в аналогичных силоксановых структурах может произойти конденсация кремневой кислоты. Например, если рассматривать только один тип алкильной группы, то там име- [c.74]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимер см линейными алкильными: [c.140] [c.272] [c.611] [c.140] [c.289] [c.622] [c.383] [c.130] [c.310] [c.107] [c.96] [c.33] [c.488] [c.435] [c.485] [c.31] [c.380] [c.75] [c.78] [c.60] [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология