Трехчленный цикл, промежуточное присоединения

В связи с этим гипотеза о промежуточном образовании трехчленных ониевых циклов при присоединении галогенов к олефинам стала значительно более обоснованной. [c.149]

Нет никаких оснований считать возможным образование промежуточного катиона с трехчленным ониевым циклом при присоединении галоидов к ацетиленовым соединениям. [c.150]

Для объяснения образования из камфенгидрохлорида продуктов реакции, отвечающих изоборнил хлор иду., наиболее просто допустить промежуточное образование трициклена (II) за счет отщепления НС1 от 1 и 6 атомов камфенгидрохлорида и последующее присоединение реагентов с разрывом связи в образовавшемся трехчленном цикле между 2 и б атомами [c.604]

Реакция усложняется в случае вицинальных атомов хлора вследствие возможности реакций отщепления — присоединения или промежуточного замыкания трехчленного цикла. В а,р-дихлордиэтиловом эфире при кипячении с Hg( N)a B эфире, как и следовало ожидать, замещается атом хлора, ближайший к этоксигруппе [36, 37] [c.581]

Реакция гидрогенолиза циклопропана в присутствии порошка Re подчиняется уравнению псевдопервого порядка, кажущаяся энергия активации равна 52,3 кДж/ /моль [101]. Полагают [101], что лимитирующей стадией процесса является расщепление трехчленного цикла с последующим быстрым присоединением водорода. Сходный механизм с промежуточным образованием 1,3-диадсорбированных частиц постулируется [102] при исследовании кинетики и механизма гидрогенолиза циклопропана на ряде нанесенных Ni-катализаторов. Этот механизм согласуется с результатами по дейтерообмену. [c.106]

Эпоксисоединения. Ввиду наличия напряжения в трехчленном цикле эпоксисоединений они раскрываются под действием реактивов Гриньяра, давая спирты. Хотя при этом происходит замещение алкоксильной группы, весь процесс в целом является реакцией присоединения. Кажется вероятным, что при этом промежуточно образуется комплекс окиси этилена с гало-генидом магния. При использовании в этой реакции самой окиси этилена исходная углеродная цепь удлиняется на два углеродных атома [c.398]

Поскольку все эти реакции протекают как 1,4-присоединение, они показывают, что циклопропановое кольцо образует со смежной карбонильной группой сопряженную систему. Это подтверждается и данными ультрафиолетовой спектроскопии вещества, имеющие циклопропил-этиленовую группу, поглощают при 210 ммк, т. е. близко к величине, характерной для бутадиена (220 ммк). Псевдоконъюгация трехчленного цикла, о которой свидетельствуют также динольные моменты и другие физические данные, показывает, что электроны С—С связи здесь более подвижны, чем обычные ст-электроны, и обладают характеристиками, присущими зх-электронам. Это представление позволяет объяснить направление реакции присоединения бромистого водорода (промежуточный я-комплекс, как в случае олефина) и тот факт, что циклопропан образует желтый я-комплекс с тетранитрометаном. [c.12]

В котором плоскости обеих фенильных групп могут занять положение, перпендикулярное по отношению к плоскости трехчленного цикла. Для 1< с-изомера это исключено, и фенилы занимают значительно менее выгодное положение. Для 1,1-дифенилциклопропана сколько-нибудь выгодное положение фенилов невозможно. Изучение гидрогенолиза в присутствии Pd-черни показало, что транс-1,2-дифенилциклопропаи гидрируется в 2,5 раза быстрее г г/с-изомера, а 1,1-дифенилциклопропан не присоединяет водорода вовсе фенилциклопропан гю скорости присоединения водорода занимает промежуточное между транс- и 1 ыс-изомерами положет1е. [c.16]

Согласно постулату Шимизу и Нишиды [419, 420], в реакциях синглетных карбенов с 1,1-дициклопропилэтиленом происходит согласованное присоединение с образованием замещенных дициклопропилциклопропанов, а в случае триплетных частиц возможно также образование замещенных циклогексенов и ациклических диенов в результате быстрого раскрытия одного из трехчленных циклов в промежуточном бирадикале (40) [c.51]

Изучение стереохимии реакций присоединения галогенов позволило разграничить два механизма один — через промежуточное образование карбониевого иона с открытой цепью и второй — через промежуточное образование трехчленного ониевого цикла. Гораздо меньше сведений получено относительно реакций присоединения НХ. Имеются данные, указывающие на стереоспецифичность одних и нестереоспеци-фичность других реакций присоединения НХ. Так, при гидратации 1,2-диметилциклогексена образуется смесь цис- и гранс-изомеров, в то время как присоединение НВг к тому же олефину приводит к образованию только гранс-продукта [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология