Агенты и схема реакции

Для уменьшения количества побочно образующихся при нитровании орго-изомеров, в качестве ацилирующего агента применяется п-толуолсульфохлорид. В случае нитрования о-толуидина на 2-амино-5-нитротолуол схема реакции выглядит следующим образом [c.94]

Если ацетилирующий агент типа хлористого ацетила применяется без каких-либо добавок, схема реакции, по-видимому, подобна схеме взаимодействия спирта с галогенангидридом (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.2). Комплекс, образующийся при нуклеофильной атаке карбоновой кислоты на хлорангидрид, легко теряет хло- [c.366]

Из приведенной выше схемы реакции нитрования видно, что вступление нитрогруппы в органическую молекулу сопровождается выделением молекулы воды. Накопление воды в реакционной смеси понижает концентрацию азотной кислоты. В случае применения в качестве нитрующего агента одной азотной кислоты при снижении концентрации ее ниже определенной величины реакция практически прекращается, и, таким образом, полное использование азотной кислоты не представляется возможным. Поэтому на практике для нитрования применяют смесь азотной и серной кислот или так называемую нитрующую смесь. Однако, как показано ниже, реакция нитрования протекает с наибольшей скоростью при применении не 100%-ной, а приблизительно 90%-ной серной кислоты. Это свидетельствует о том, что в процессе нитрования серная кислота служит не только дегидратирующим агентом. [c.6]

Многие типы литийорганических соединений RLi, методы получения которых рассматривались в разд. 15.1.1.2, могут служить в качестве реагентов для введения группы К в ходе нуклеофильных реакций. При этом группа R может служить синтоном для различных функциональных групп п структурных единиц. Так, например, 2-литий-1,3-дитианы (4) можно рассматривать в качестве нуклеофильных ацилирующих агентов (схема 12). Многочисленные примеры подобного применения литийорганических соединений могут быть найдены в других томах настоящего издания, а также в обзоре [10]. [c.16]

Супероксид-анион О7 действует не только как окислительный агент [схема (4.13)], но также и как восстановитель [схема (4.14)]. В реакции (4.13) необходима протонная стабилизация дианиона 0 . Таким образом, при проведении реакции в апротонном растворителе типа ДМСО становится возможным изучение именно первой стадии действия ферментной системы [ схема (4.10)]. [c.215]

Образование сульфона — наиболее обычная побочная реакция при сульфировании, когда уже образовавшаяся сульфокислота действует как сульфирующий агент (напишите схему реакции ). Этот побочный процесс [c.292]

Реакционная способность алкилирующих средств падает по мере уменьшения активности галогена (соответственно кислотного остатка) в следующем ряду аллилгалогениды > бензилгалогениды > а-галогенокетоны > > алкилсульфаты > алкил- -толуолсульфонаты (тозилаты) > алкилгалогениды. У алкилгалогенидов реакционная способность падает по мере роста объема алкильного остатка, т. е. от метил- к трет-бутилгалогенидам. Р-Дикарбонильное соединение обычно переводят в натриевое производное действием алкоголята натрия. В результате побочных реакций при этом из алкилирующего агента могут образовываться простые эфиры и олефины. (Напишите схемы реакций ) Эти реакции особенно легко идут у разветвленных галогенидов (см. гл. 2 и 3 части IV), что служит причиной сильного уменьшения выходов при реакциях с подобными галогенидами. С трет-бутилгалогенидами уже не удается получить приемлемых выходов. [c.468]

Механизм. Механизм, в котором отрыв предшествует электрофильной атаке и в котором скорость реакции лимитирует стадия ионизации группы, уходящей в виде нуклеофильной частицы, называется -механизмом. Образующийся ион затем подвергается электрофильной атаке нуклеофильным агентом, присутствующим в окружающей среде. Схема реакции включает два переходных состояния и промежуточное соединение — карбокатион . [c.233]

Способы получения. Основным способом получения нитросоединений является реакция нитрования. Нитрование может проводиться азотной кислотой, нитрующей смесью (смесь азотной и серной кислот), окислами азота. В зависимости от строения исходных веществ, условий нитрования, характера нитрующего агента в результате реакции получаются несколько различные продукты. Общая схема реакции имеет следующий вид [c.169]

Причины, препятствующие установлению общей схемы реакции вулканизации в присутствии определенных агентов, обусловлены зависимостью механизма реакции от природы каучука и физических условий вулканизации. [c.14]

Из числа известных методов получения изопрена, имеющих реальную возможность технического осуществления, синтез на основе ацетилена и ацетона является одним из самых ранних. В основе этого синтеза лежит так называемая реакция этинилирования — присоединение ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи под влиянием щелочных агентов. Эта реакция была открыта в конце прошлого века Нефом на примере получения фенилацетилена и его производных [1]. Практически одновременно А. Е. Фаворский обнаружил, что действием порошкообразного КОН на смесь ацетона и фенилацетилена можно получить ацетиленовый спирт [2] но схеме [c.205]

Окончательно в пользу схемы Перкина вопрос был решен тогда, когда стало известно, что бензальдегид конденсируется с уксусным ангидридом не только в присутствии ацетата натрия, но еще легче и с большими выходами в присутствии поташа и даже пиридина, в то время, как ацетат натрия в присутствии этих же агентов в реакцию с бензальдегидом не вступает. (Положительные результаты в этом случае могут быть достигнуты лишь при значительном повышении температуры.) [c.170]

Напишите общие схемы реакций ацилирования арена электрофильными агентами I и И ) [c.454]

Агенты и схема реакции [c.324]

Эта в высшей степени спорная схема, предложенная для объяснения экспериментально показанных значений 1/y от 3 до 6, имеет близкое отношение к схемам дисмутации энергии (например, таким, как схемы на фиг. 31 и 32, т. I), предложенным в гл. IX (т. I) среди иных возможных схем реакций фотосинтеза и хемосинтеза. Допущение, что Vs общего числа квантов используется при фотосинтезе для образования окисляющих и восстанавливающих агентов, а 2/з — для образования молекул с высоким энергетическим потенциалом, т. е. переносчиков, имитирует механизм хемосинтеза, постулированный для водородных бактерий (см. т. I, фиг. 32), согласно которому 2 молекулы водорода восстанавливают двуокись углерода, используя энергию, освобождающуюся при окислении 4 молекул водорода кислородом. [c.554]

На основе работ Е, А. Шилова в настоящее время предложена схема реакции сульфирования, согласно которой молекула органического соединения промежуточно образует с электрофильным сульфирующим агентом комплекс, далее переходящий с отщеплением протона в сульфокислоту [c.257]

Ангидриды кислот, подобно хлорангидридам, являются ацилирующими агентами. Хотя ангидриды несколько менее реакционноспособны, чем хло-рапгидриды, их с успехом используют в реакциях со спиртами с образованием эфиров. Пример, иллюстрирующий эту реакцию, приведен ниже. Обитая схема реакции [c.115]

Связь Со—С алкилкорриноидов и их модельных соединений может расщепляться галогенирующими агентами схема (23) . Попытки интерпретации механизма этих реакций противоречивы [90]. [c.672]

Реакция иодтрифторметана с тетрафторэтиленом представляет большой интерес, потому что до сих пор еще не был разработан метод получения полимеров с короткой цепью, хотя тетрафторэтилен легко полимеризуется в нейтральные полимеры с высоким молекулярным весом. Реакция дала полимеры с короткой цепью, содержащие конечный атом иода при реакции с хлорирующим или фторирующим агентом полимеры могут превратиться в инертные масла. Так же, как в случае этилена, реакция с тетрафторэтиленом вызывалась или освещением при комнатной температуре, или теплом. Ртуть мало эффективна. Основным продуктом реакции было белое твердое вещество, но при этом получалось еще и небольшое количество жидких веществ, которые после обработки тетрафторэтиленом также давали твердый полимер. Из жидких веществ были выделены 1-иол гептафторпропан и 1-иодундекафторпентан. Схема реакции может быть выражена следующим рядом превращений [c.277]

По схеме производства этриола (рис. 69) [33] сырье —обезметаноленный формалин, масляный альдегид и водный раствор едкого натра поступает в реактор с мешалкой I. Синтез проводится при 30—50 °С, причем избыточное тепло отводится хладо-агентом. Продукты реакции нейтрализуются серной кислотой в нейтрализаторе 2 и поступают в отстойник 3, где отделяются от шлама солей (смесь формиата и сульфата натрия). Последний подается в центрифугу 4, на. которой жидкие продукты отделяются от твердой фазы. Водный раствор продуктов реакции из отстойника 3 направляется на ректификационную колонну 5. В качестве погона на этой колонне отбирается водно-метанольный раствор формальдегида. Кубовый продукт колонны 5 поступает в верхнюю часть экстракционной колонны 6, в нижнюю часть которой подается экстрагент — этилацетат. Рафинатный раствор из низа экстрактора поступает на выделение формиата натрия и далее на биоочистку. Фаза экстракта из верха колонны 6 подается на ректификационную колонну 7 для рекуперации. Кубовый продукт [c.213]

Напишите схемы реакций получения этилбутаноата, используя различные ацилирующие агенты. [c.294]

Напишите схемы реакций получения бензамида и ацегаиилида (N-фeннJlaцeraмllдa), используя различные ацилирующие агенты. [c.294]

Задание 10.6. Напишите схему реакции получения О-ацетилглнколевоП кислоты нз гликолевой с использованием уксусного ангидрида в качестве ацилирующего агента. [c.318]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Что касается И. Берцелиуса [30], впервые применившего термин катализ , то он, перечисляя в 1835 г., примеры каталитического. действия, не привел реакции окисления сернистого газа окислами азота. А. Митташ и Э. Тейс [12, стр. 85] объясняют это сознательным его действием, так как этот пример запутал бы представления о катализе как впестехиометрическом вторжении агента в реакцию. Как известно, Берцелиус был хорошо знаком с этим процессом. Он даже предложил простую схему реакций, проходящих, по его мнению, в газовой фазе [31] [c.131]

Как известно, в качестве аминоалкилирующих агентов могут использоваться метилольные производные аминов или эфиры этих производных в некоторых случаях в реакцию можно вводить непосредственно смесь амина с водным раствором формальдегида. Предложенная Рихе схема реакции во всех случаях предполагает первоначальное образование метилольного производного амина и последующее взаимодействие его с гидроперекисью [c.114]

По-видимому, не существует ограничений для использования этой реакции для синтеза динитрилов, хотя в оригинальной работе таких примеров не представлено. Малеинимиды можно получать с высоким выходом [3] по реакции дифенилацетилена, моноксида углерода и ароматического нитросоединения с использованием гексадекакарбонилгексародия КЬб(СО)1б в качестве катализатора и третичным амином (пиридин, Ы-метилпирролидин) в качестве растворителя схема (4) , Моноксид углерода, по-видимому, выступает в этих реакциях как восстанавливающий и как карбонилирующий агент механизм реакций сложен. [c.78]

Из перечисленных в т бл. 9.8.2 окисляющих агентов наиболее удобным, вероятно, является ацетат палладия. Обычно реакция протекает через аллильную перегруппировку предложен механизм с промежуточным присоединением и элиминированием окисляющего агента схема (118) . Помимо того, существуют многочисленные примеры [95] присоединения ацилоксизаместителей по углеродным атомам, активированным соседними карбонильными группами, где может происходить окисление енола, или по бен-зильному положению, когда более вероятен свободнорадикальный механизм. Типичные примеры реакций второго типа приведены в табл. 9.8.3. [c.313]

Эта реакция представляет способ защиты сложноэфирных групп в процессе синтеза, поскольку производное (101) устойчиво к действию органических кислот, нуклеофильной атаке оснований, алюмогидриду лития и даже к металлоорганическим соединениям. Аналогичным образом молено защитить лактоны [237], однако в этом случае первоначально образующийся продукт циклизуется с образованием дитиоортоэфира (102) схема (283) . Если в качестве реагента использовать соответствующее производное то-луолтиола, то реакция приводит к ацилтиолам [237] соединения этого типа находят применение в качестве мягких ацилирующих агентов (схема (284) . [c.355]

Оксалилхлорид — специальный ацилирующий агент его реакции с первичными, вторичными и третичными амидами подробно исследованы в работах Специале с сотр. [282]. Данные, полученные этими исследователями, говорят в пользу предложенных механизмов рассмотренных вариантов ацилирования. В нейтральных условиях первой стадией реакции является атака атома кислорода амида на карбонильный атом углерода оксалилхлорида с образованием 0-ацилимидата (107) схема (152) . В случае третичных амидов за этой стадией следует 5 уг-замещение хлорид-ионом и другие последующие реакции [путь (а) на схеме (152)], В случае же первичных и вторичных амидов, когда R = Alk, происходит циклизация до (108) и раскрытие цикла [направление [c.472]

Описано несколько новых реакций, основанных на участии анионов, образующихся из тиоамидов. При обработке тиобенз-амидов (451) бутиллитием (2 экв) образуются дианионы, при последовательном взаимодействии которых с соответствующим электрофилом (триметилсилилхлорид, дисульфиды, ацетальдегид, диметилформамид, изоцианаты) и водой получаются орго-заме-щенные тиобензамиды (452) (уравнение 228) [430]. В реакции диметилтиоформамида с диизопропиламидом лития практически количественно образуется анион (453), который является прекрасным тиоацилирующим агентом (схема 229) [431]. [c.660]

Образование сульфонов — обычная побочная реакция при сульфировании, когда уже образовавшаяся сульфоновая кислота действует как сульфирующий агент (напишите схему реакции ). Этот побочный процесс можно исключить, если применять большой избыток серной кислоты (или олеума, или хлоросульфоновой кислоты). Высокие температуры способствуют этой реакции. [c.435]

Из схемы реакции видно, что исходный кетон уже содержит асимметрический атом углерода (помеченный звездочкой) и в результате воздействия асимметризующего агента возникает второй центр диссимметрии. [c.58]

Существует мнение, что фенолоспирты являются вулканизующими агентами для каучуиов 2. Предложена следующая вероятная схема реакции [c.52]