Скорость реакций при дегидрировании н-бутана на промышленном катализаторе

Так как для расщепления связи С—Н необходимо затратить на 63—83 кДж/моль больше, чем для расщепления связи С—С, то при высоких температурах обычно происходит разрыв углеводородной цепи. Поэтому только для низкомолекулярных углеводородов (в основном для этана) чисто термическое воздействие приводит главным образом к дегидрированию. Для высокомолекулярных — преобладают реакции крекинга. Так, например, затраты энергии (в кДж/моль) для расщепления в бутанах связей составляют С—С—209,5 перв-С—Н = = 365,8 втор-С—Н=360,3 трег-С—Н = 347,8. Поэтому реакция дегидрирования будет иметь второстепенное значение. Для подавления реакции разложения и изомеризации и увеличения выхода бутенов применяют катализатор. В результате этого процесс дегидрирования протекает при более низких температурах, при которых скорость распада мала. Промышленное значение имеют процессы дегидрирования (в присутствии катализаторов) бутана до бутенов и далее до бутадиена (или одноступенчатое дегидрирование бутана до бутадиена), дегидрирование высокомолекулярных парафинов с целью получения высших а-олефинов и алкилароматических углеводородов. [c.97]

Другие уравнения. Укажем еще на несколько исследований по кинетике дегидрирования н-бутана, в которых реакция изучалась в дифференциальных микрореакторах и глубина дегидрирования не превышала нескольких процентов. В работе [192] указывается на первый порядок уравнения скорости, а = 31 АООкал/моль (катализатор 20% СгзОз на окиси алюминия, удельная поверхность 55 м /г). В другой работе [193] показано, что порядок уравнения скорости реакции по бутану 0,75 (промышленный катализатор, СгаОд — 20,9, СгОз — 2,34, НззО — 0,46%). Интересно, что при использовании уравнения Хоугена — Ватсона были получены и более низкие значения энергии активации по сравнению с указанными в табл. 22, например величина Е = 23232 кал моль [194]. Таким образом, в большинстве работ величина кажущейся энергии активации выше 30 ккал/моль. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология