Катализаторы из скоростей реакций

Гомогенный и гетерогенный катализ. Под катализом понимают изменение скорости химической реакции в присутствии веществ (катализаторов), вступающих в промежуточное взаимодействие с реагирующими веществами, но восстанавливающих после каждого цикла промежуточных взаимодействий свой состав. Катализ может быть положительным (когда под воздействием катализатора скорость увеличивается) и отрицательным (под воздействием катализатора скорость реакции уменьшается). В первом случае указанные вещества называются катализаторами, во втором — ингибиторами. Если в качестве катализатора выступает один из продуктов реакции (или одно из промежуточных веществ, образующихся при реакции), то такой катализ называют автокатализом. [c.202]

В принципе скорость каталитической реакции можно представить так же, как и скорость гомогенной реакции. Однако для того чтобы учесть столь существенный фактор, которым является наличие катализатора, скорость реакции относят к единице массы катализатора в единицу времени, кмоль ч-кг катализатора). Тогда кинетическое уравнение можно записать так [c.12]

Требовалось определить концентрацию газов на поверхности частицы катализатора. Скорость реакции принималась равной 0,72-10 гЦч-л катализатора), т. е. в 10 раз большей, чем обычно получаемая. [c.89]

Кислород вызывает быстрое превращение тиолов в дисульфиды. Эта реакция количественно протекает и под действием других окислителей. Так, йод используется для объемного определения меркаптанов. Эта реакция каталитически ускоряется присутствием следов металлов, в частности меди и железа. Реакция протекает быстрее нри pH выше 7 в присутствии гидрата окиси аммония или щелочных металлов в качестве катализаторов. Скорость реакции, но-видимому, возрастает с повышением концентрации применяемой щелочи. В качестве побочного продукта нри взаимодействии этантиола с едким натром образуется этансульфинат натрия [c.270]

Повторим, что Р[ и Кт — коэффициенты массо- и теплопередачи, С,о и С,п — концентрации 1-го вещества в объеме и у поверхности, и Тг — температуры контактного материала и окружающего объема, т — плотность, 8уд — удельная поверхность катализатора, — скорость <реакции, qпp — теплота процесса, Н — радиус зерна. [c.15]

В случае использования гетерогенного катализатора, скорость реакции, кроме указанных факторов, естественно, будет зависеть ещё от объёма и поверхности гетерогенного катализатора. При таком многообразии влияющих на процесс факторов имитировать производственный процесс в лабораторных условиях становится невозможно или очень трудно, поэтому важное значение имеют производственные испытания на существующем оборудовании. [c.26]

Чтобы правильно судить о каталитической активности катализатора, скорость реакции и константу скорости относят к единице площади поверхности катализатора. При этом скорость реакции и константу скорости называют удельными и обозначают Ууд и уд. Тогда общая скорость реакции второго порядка на г катализатора будет равна [c.646]

Активность и селективность катализаторов. Одна и та же реакция может происходить в присутствии различных катализаторов. Скорость данной реакции в присутствии различных катализаторов характеризует их активность относительно этой реакции. В некоторых случаях изменение скорости реакции в зависимости от применяемого катализатора обусловлено в значительной степени изменением ее энергии активации. В других случаях при равенстве или близости энергий активации на различных катализаторах скорости реакции отличаются на несколько порядков (табл. 4.1). [c.135]

Уменьшение производительности при более коротких периодах было связано, очевидно, с демпфированием колебаний входных концентраций на экспериментальной установке. Из-за сильного торможения водородом на рутениевом катализаторе скорость реакции синтеза NHз невелика. При циклическом ведении процесса влияние этого фактора может быть заметно ослаблено, что показано экспериментально при периодической подаче водорода на катализатор при 300°С и атмосферном давлении скорость реакции синтеза удалось увеличить на два порядка. Период импульсов при этом равнялся нескольким минутам [5]. Важно отметить, что наблюдаемая скорость химического превращения в нестационарном режиме на рутениевом катализаторе оставалась чрезвычайно малой. [c.32]

При увеличении содержания платины в катализаторе скорость реакций дегидрирования нафтенов монотонно возрастает. Увеличение скоростей реакций дегидроциклизации и изомеризации наблюдается при повышении содержания платины лишь до определенного предела, выше которого скорости этих реакций практически не изменяются. [c.160]

Прежде чем рассмотреть, как измеряется каталитическая активность, кратко обсудим свойства, которые определяют массопередачу в направлении к поверхности катализатора и от нее. Поток реагирующих веществ к поверхности катализатора обычно влияет на величину активности катализатора. Скорость реакции измеряется удельной активностью, если отсутствуют внешние ограничения. Термин активность используется для описания даже таких усло- [c.48]

Переходя к влиянию активности катализатора на скорости реакций крекинга, отметим, что многие исследователи считают эту связь линейной [791, т. е. предполагают, что по мере падения активности катализатора скорость реакции падает пропорционально. [c.91]

В зависимости от режима процесса, качества сырья и степени дисперсности катализатора роль диффузионных и адсорбционных процессов может быть больше или меньше. Так, установлено, что при нормальном режиме реактора каталитического крекипга с кипящим слоем порошкообразного катализатора при температурах от 480 до 535° С решающее значение имеют адсорбция и химические реакции на поверхности катализатора . При крекинге на крупно-гранулированном катализаторе скорость реакции тормозится диффузией молекул сырья к внутренней поверхности катализатора. Г. М. Панченковым и Ю. М. Жоровым было показано, что каталитический крекинг легких газойлей при размере зерен катализатора 3—Ъ мм и температурном интервале 450—500° С протекает в области переходной между внутренней кинетической и внутренней диффузионной . Крекинг тяжелых газойлей при температурах выше 460° С происходит вблизи внешней диффузионной области, т. е. скорость распада здесь мало зависит от активности и величины внутренней поверхности катализатора и определяется скоростью подвода молекул сырья к внешней его поверхности. [c.153]

В общем случае скорость химической реакции зависит от времени. Решающее влияние на нее оказывают концентрации реагирующих веществ, температура и катализаторы. Скорость реакции характеризуется количеством вещества, вступающего в реакцию в единицу времени. Такое определение не является точным, поскольку в реакции участвует несколько химических соединений исходные, промежуточные вещества и продукты реакции. Поэтому в химической кинетике принято говорить не о скорости химической реакции вообще, а о скорости по некоторому компоненту. [c.310]

Такая же скорость дегидрирования была найдена для аллилово-го спирта, но для вторичных спиртов она оказалась гораздо больше. Это доказывает, что спирты адсорбируются ориентированно в результате прикрепления СН,ОН-групп на поверхности катализатора. Скорость реакции зависит только от деформации функциональной группы, но не от соединенной с нею углеродной г.епи. Началом дегидрирования является увеличение расстояния между кислородом и водородом в ОН-группе вследствие деформирующего воздействия активных центров меди. Один атом водорода отрывается, и неустойчивый радикал R H,0 стабилизируется в F HO, выделяя еще один атом Н. Суммарно процесс идет в три стадии 1) избирательная адсорбция молекул спирта, ориентирующихся полярной группой на активных центрах катализатора, 2) активация или ослабление связей О—Н и отрыв атома Н, 3) десорбция альдегида и водорода. [c.284]

Очевидно, что для реакции силилирования необходимо не только наличие основания для связывания кислоты, но и нуклеофильный катализатор. Скорость реакции при этом меняется в следующей последовательности триэтиламин < пиридин < имидазол. [c.164]

Скорость реакции сильно увеличивается при наличии в реакционной смеси незначительных добавок (0,01%) серной или хлороводородной кислот, причем с повышением концентрации катализатора скорость реакции возрастает. [c.83]

Ион водорода здесь выступает в качестве катализатора. Скорость реакции возрастает, так как атака нуклеофила на атом углерода происходит легче, когда электронная плотность последнего понижена [183]. [c.56]

Влияние катализатора. Скорость реакции часто зависит от присутствия в системе дополнительного компонента, с которым реагенты могут образовывать активированный комплекс. При этом изменение скорости реакции происходит за счет изменения энергии ее активации, так как промежуточные стадии процесса будут другими. Добавленный компонент после разрушения активированного комплекса не входит в состав продуктов реакции, поэтому общее уравнение процесса остается прежним. Такой компонент называется катализатором. [c.136]

С увеличением количества катализатора скорость реакции также повышается, но одновременно увеличивается распад гидроперекиси. Чем чище исходное сырье, тем с большей скоростью идет реакция при умеренных температурах и малых количествах катализатора или в его отсутствие. [c.100]

Скорость реакции в отсутствие катализатора. В отсутствие катализатора скорость реакции взаимодействия метана с водяным паром очень мала и термодинамическое равновесие в области температур 700— 1050° не достигается. В статических условиях [45] при температурах 700, 950 и [c.127]

С увеличением количества катализатора скорость реакции также повышается, но одновременно растет распад гидроперекиси. Поэтому для ускорения процесса окисления изопропилбензола в жидкой фазе особо важную роль приобретает чистота исходного сырья. Чем чище сырье, тем быстрее протекает реакция при умеренных температурах и при малы 4 количествах катализатора или же в отсутствии его. Из различных вредных примесей, которые могут присутствовать в изопронилбензоле, прежде всего следует удалять сернистые соединения. Весьма нежелательны также фенол, стирол н а-метилстирол. [c.513]

Гидрогенизация в растворе уксусной кислоты при обычно температуре и атмосферном давлении в присутствии платины. Приводимые ниже данные охватывают бензол, алкилбензолы, арилбепзолы, циклогексадиены и циклогексены [140, 142, 143].. Было найдено, что скорость гидрогенизации относительно давления водорода первого порядка, относительно концентрации углеводорода — нулевого порядка и прямо пропорциональна количеству катализатора. Скорость реакции, отнесенная к темнературе 30° и постоянному количеству катализатора, следовала за изменением давления водорода. [c.250]

В случае осуществления реакции на алюмоплатиновых катализаторах, промотированнь.х фтором и хлором, и на металлцеолитных катализаторах скорости реакций гидрокрекинга и диспропорционирования имеют максимальное значение в отсутствие водорода, постепенно уменьшаются [c.35]

Определение октанового числа бензина проводят в приборе иОР Монирекс , оснащенном проточной реакционной трубкой, в которой можно тщательно регулировать температуру и давление. Имеется также устройство для непрерывного введения в реакционную трубку точно измеренных объемов топлива и воздуха. Для протекания реакций окисления в трубке не требуется ни источника зажигания, ни катализатора. Скорость реакций, предшествующих детонации, определяется по давлению в трубке при данной температуре и постоянной скорости подачи смеси топлива с воздухом. У становлена четкая зависимость между давлением в реакционной трубке и октановым числом бензина, которая графически представлена на рис. 14. [c.40]

Выше упоминался теплообмен между 1 ходящим и выходящим потоками. Такой теплообмен щироко используют в промышленных реакторах для того, чтобы перогвести их работу полностью или частично на автотермический режим и, следовательно, снизить количество энергии, потребляемой из других источников. Например, при синтезе аммиака холодный исходный газ пропускают через трубки, находящиеся в слое катализатора. При этом его температура повышается настолько, что при прохождении газа через катализатор скорость реакции оказывается достаточной для осуществления экономичного процесса. [c.165]

Для этого процесса на свежем катализаторе скорость реакции МАК побочные продукты пренебрежимо мала. Однако по мере отложения на катализаторе продуктов конденсации метакриловой кислоты скорость реакции увеличивается, так как она протекает на дезактивированных участках. [c.15]

Трудности появляются тогда, когда снижение давления при прохождении газа через слон катализатора становится значительным. Практически наиболее трудным является случай адиабатиче-скнх реакторов, в которых при прохождении смеси через слой катализатора скорость реакции изменяется вследствие изменений концентрации, температуры и давления. Еще более трудно вести расчет, если необходимо учитывать также перенос тепла через стенки. Эти задачи решаются с помощью метода конечных разностей, описанного при интегрировании дифференциальных уравнений теплового баланса (см. стр. 257). [c.293]

Если водород сорбируется очень сильно, что имеет место при использовании металлических катализаторов, скорость реакции в области умеренных температур мало зависит от давления, т. е. по водороду наблюдается нулевой порядок реакции. При повышении температуры скорость реакции юзрастает с увеличением парциального давления сначала в дробной степени, а затем линейно. [c.11]

Из приведенного уравнения следует, что при постоянном количестве катализатора (5к = onst) и увеличении поверхности раздела фаз Sp скорость реакции будет стремиться к пределу 11 " = Л1 5 Рн соответствующему кинетической области протекания гидрирования. При постоянной поверхности раздела фаз и увеличении количества катализатора скорость реакции стремится к другому пределу Wц = MIMkS Ph,, характерному для внешнедиффузионной области. [c.162]

Макрокинетика процесса. В промышленных условиях полимеризации алкен находится в газовой фазе, а реакция протекает на поверхности катализатора. Скорость реакции лимитируется мас-сопередачей. Кажущаяся энергия активапии составляет всего 21 — 31 кДж/моль. Порядок реакции близок f 1, и ее скорость, таким образом, прямо пропорциональна парциальному давлению алкена. [c.267]

В работе 21] установлено, что на высокотемпературном жвлезо-хром-магниевом катализаторе скорость реакции описывается уравнением [c.193]

Второй принцип стационарный процесс характеризуется независимостью от времени всех термоднналшческих параметров в любом весьма малом объеме реакционной системы. Стационарные процессы возможны только в открытых системах например, в потоке реагентов вдоль поверхности катализатора при установившемся равенстве скорости подвода реагентов к поверхности катализатора, скорости реакции и отвода продуктов реакции. [c.221]

Если в присутствии катализатора скорость реакции замедляется, его называют ингибитором. Иногда катализатором может быть один из продуктов реакции. Такую реакцию называют автокатали-тической. [c.150]

Специфическое влияние давления на скорость реакции полимеризации выявляется при сравнении его с такими параметрами процесса, как температура и концентрация катализатора. При повышении температуры и увеличении концентрации катализатора скорость реакции увеличивается, но при этом образуются низкополи-меризованные продукты. Давление же ускоряет реакцию и способствует получению высокополимеризованных продуктов. [c.194]

В присутствии катализатора скорость реакции резко изменяется. Катализаторами называются вещества, которые не расходуются в реакции (если и расходуются на промежуточных ее этапах, то полностью регенерируются по завершении реакции), но способствуют изменению ее скорости. Процесс изменения скорости химической реакции под действием катализаторов называется катализом. Различают катализ положительный (при котором скорость реакции увеличивается) и отрицательный (уменьшающий скорость реакции). Свойствами катализатора может обладать один из продуктов реакции (автокатализ, который также может быть положительным и отрицательным). В зависимости от агрегатного состояния веществ, участвующих в реакции, катализ делят на гомр-генный и гетерогенный. Если все взаимодействующие вещества и катализатор находятся в одной фазе, то катализ называется гомогенным. Наибольшее распространение он имеет среди реакций в жидкой фазе. [c.343]

Наиболее эффективный способ увеличения количества активных молекул — снижение энергии активации, достигаемое применением катализаторов, в чем и состоит сущность катализа. Неорганические катализаторы снижают энергию активации на 16—30 кДж- моль- , биологические —на 68—75 кДж-моль-. При гидролизе а-1,4-глюкозйдной связи в амилозе в пересчете на одинаковые с минеральными катализаторами концентрации катализаторов скорость реакции под действием, например, а-амилазы будет на 9—12 порядков выше. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология