Изоаллоксазиновый цикл

Рибофлавин содержит изоаллоксазиновый цикл — группировку, способную к окислительно-восстановительным превращениям. Прн его восстановлении идет 1—4 присоединение водорода к сопряженной си- [c.720]

Как показывает формула, изоаллоксазиновый цикл представляет собой конденсированную систему из трех колец пиримидина (1, 2, 3, 4), пиразина (9, 10) и бензола (5, 6, 7, 8). [c.403]

Свойства флавиновых коферментов — ФМН и ФАД — в значительной степени определяет изоаллоксазиновый цикл. Эти соединения представляют собой окрашенные в ярко-желтый цвет вещества, обладающие интенсивной желто-зеленой флюоресценцией, хорошо растворимые в воде, растворимые в пиридине и феноле и не растворимые в большинстве органических растворителей. ФМН и ФАД имеют характерный спектр флюоресценции с максимумом при 535 нм и спектр поглощения (рис. 44) с максимумами поглощения в области 260, 375 и 450 нм [5, 6]. Следует отметить, что спектр поглощения флавиновых коферментов является чрезвычайно характерным и чувствительным (особенно в длинноволновой области) к даже незначительным изменениям в структуре и поэтому, измеряя спектр поглощения, оказывается возможным проследить за теми изменениями, которые претерпевает молекула кофермента как в обычных химических, так и в ферментативных реакциях. [c.143]

Для выяснения интимного механизма ферментативных реакций, протекающих с участием флавинов, большое значение имеет выяснение путей образования этого промежуточного семихинонного радикала, в частности вопрос о первичном месте локализации протона в изоаллоксазиновом цикле. Точных экспериментальных данных по этому вопросу пока нет, но, учитывая повышенную нуклеофильность атома азота в первом положении изоаллоксазинового цикла и исходя из данных расчета электронной плотности по мето- [c.146]

По поводу механизма возникновения семихинонов было высказано несколько гипотез. Наиболее простой механизм может состоять в прямом переносе электрона от субстрата на флавин [20]. Но семихиноны могут возникнуть в результате реакции флавина с радикалом, возникающим в белковой части фермента при его взаимодействии с субстратом. Такой механизм был предложен для дегидрогеназы липоевой кислоты [21]. Кроме того, флавиновые семихиноны могут возникать при образовании комплексов с переносом заряда [22]. В таких комплексах изоаллоксазиновый цикл выступает в роли акцептора электронов. [c.147]

Как было отмечено, окислительно-восстановительная реакция захватывает весьма ограниченный участок молекулы флавиновых коферментов, а именно область N1—N10 изоаллоксазинового цикла. Представляется интересным рассмотреть роль других участков молекулы и вопрос о взаимном влиянии аденинового и изоаллоксазинового циклов в флавинадениндинуклеотиде. [c.147]

В изоаллоксазиновом цикле важным оказывается Ыз-по-ложение, которое, вероятно, способно завязывать водородную связь с определенными участками апофермента. Изучение спектров поглощения оксидазы Д-аминокислот и спектра поглощения модельных комплексов ФМН и ФАД [25] с фенолом говорит о том, что возможно осуществление такой, связи через ОН-группу тирозина [25]. [c.148]

В этом синтезе один атом азота, необходимый для образования изоаллоксазинового цикла, вводится с ароматическим компонентом второй же атом азота вводится не с ароматическим ядром, а с пиримидиновым. Поэтому для конденсации непосредственно с 3,4-диметилфенил-Р-рибитиламином (LIV) применяют виолуровую кислоту (LV) [c.523]

Флавиновые коферменты — ФМН, ФАД и 8а-замещенные ФАД — легко присоединяют водород (протон и электрон) по положениям I-N и 5-N изоаллоксазинового цикла, отщепляя его, как правило, от восстановленных форм никотинамидных коферментов (НАД-Н и НАДФ-Н) нли в некоторых случаях] непосредственно от субстрата — донора водорода. При восстановлении флавиновых коферментов образуются промежуточные окрашенные семихиноидные формы и затем, с присоединением всего двух электронов и двух протонов, — бесцветные дигидросоединения дигидро-ФМН и диги-дро-ФАД (ФМН-Н2 и ФАД-На), обратимо окисляющиеся кислородом [c.550]

Основываясь на сильном гашении флюоресценции в ФАД, было сделано предположение о возможности образования комплекса с переносом заряда между пурином и изоаллок-сазином [32]. Однако в случае переноса заряда от адениновой я-электронной системы к изоаллоксазиновой системе появление сигналов адениновых протонов в ЯМР-спект-ре ФАД следовало бы ожидать в более слабом поле, чем в случае АМФ. Появление сигналов адениновых протонов в спектре ФАД, наоборот, в более сильном поле ставит под сомнение возможность переноса заряда между адениновым и изоаллоксазиновым циклами. [c.151]

Изучение влияния концентрации ФАД, ФМН и АМФ на характер спектра ЯМР показало, что ФАД способен образовывать структуры высших порядков за счет межмолеку-лярного взаимодействия изоаллоксазиновых циклов и что возникающая при этом структура близка к так называемой стэкинг-структуре с комплементарным расположением двух изоаллоксазиновых циклов. На рис. 52 показано возможное расположение двух изоаллоксазиновых циклов при стэкинг-взаимодействии. [c.152]

Второй изоаллоксазиновый цикл находится в перевернутом положении, что облегчает взаимодействие изоаллокса-зинов в областях Св (что следует из спектра ЯМР) и сводит к минимуму электростатическое отталкивание между карбонильными диполями. [c.152]

Рис. 52. Взаимное расположение двух изоаллоксазиновых циклов при стэкинг-взаимодей-ствии.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология