Химическое строение и термостойкость полиамидов

Химическое строение и термостойкость полиамидов [c.112]

Термическая устойчивость полиамидов и полиимидов с объемными боковыми группировками заметно ниже, чем полимеров, полученных на основе 4,4 -диаминодифенила. Это наглядно видно из температурных зависимостей скоростей термического разложения полиамидов (рис. 6) и полипиромеллитимидов (рис. 7). Химическое строение группировки оказывает существенное влияние на термостойкость полимера, так что они могут быть расположены в следующий ряд по мере снижения термостойкости соответствующих полимеров [c.269]

При изменении химического строения ароматических полиамидов их тепло- и термостойкость изменяются неодинаково. В результате предельные рабочие температуры одних ароматических полиамидов лимитируются их термостойкостью (поли-и-фенилентерефталамид, Гр = 520°С), а других — теплостойкостью (поли-ж-фениленизофталамид, Гр = 270°С). Такого рода различия иногда наблюдаются даже для полиамидов очень близкого химического строения. Так, поли-4,4 -бен-зофенонтерефталамид и поли-п-фенилен-4,4 -бензофенонамид разлагаются приблизительно с одинаковой скоростью, но имеют разные температуры размягчения (у первого Гр = 310°С, у второго Гр = 520°С) [2]. Естественно, что предельная температура эксплуатации первого полимера лимитируется его теплостойкостью, а второго — термостойкостью. [c.193]

П. — белые твердые кристаллич. или аморфные продукты, нерастворимые в обычных органич. растворителях, растворимые в конц. минеральных, муравьиной и уксусной к-тах, фенолах, крезолах. Модифицированные П.,напр, иолученные из N-алкил-или N-оксиэтилдиаминов, растворяются также в метаноле и нек-рых других органич. растворителях. П. имеют более высокие темп-ры плавления, чем полиамиды аналогичного строения, благодаря тому, что мочевинные групны образуют большее число водородных связей и вызывают более сильное межмолекулярное взаимодействие, чем амидные группы-NH O—. Свойства П. находятся в такой же зависимости от их химич. строения, как и свойства других гетероцепных полимеров, напр, полиамидов и полиэфиров. Так, алифатич. П., содержащие четное число метиленовых групп между мочевинными группами, плавятся при более высокой темп-ре, чем П. с нечетным числом Hj-групп уменьшение числа метиленовых групп приводит к повышению темп-ры плавления и уменьшению растворимости. Замещение атомов водорода в метиленовой цепочке и в особенности у атома азота вызывает понижение темп-ры плавления и увеличение растворимости. П., полученные из ароматич. диаминов и диизоцианатов, плавятся при более высокой темн-ре и менее растворимы, чем алифатич. П. При действии сшивающих агентов, напр, формальдегида, или при пагревании линейные П. способны превращаться в неплавкие пространственные полимеры за счет реакции подвижных атомов водорода в мочевинных группах. Свойства П. (температура плавления, растворимость, термостойкость) зависят не только от их химического строения, но и от способа получения. В таблице приведены температуры плавления некоторых П. [c.99]

В настоящее время многие исследователи считают, что высокой термостойкостью обладают полимеры такого химического строения, которое обеспечивает высокую жесткость макромолекул и сильные межмолекулярные взаимодействия [4—8]. Не отрицая того, что эти факты оказывают значительное влияние на термостойкость, можно, однако, привести много экспериментальных фактов, противоречащих такому одностороннему представлению. Например, известная ограниченная стабильность к температурным воздействиям таких жестких полимеров, как целлюлоза и ее эфиры, поливиниловый спирт, поли-и-ксилилеп, полипептиды и др. С другой стороны, можно привести примеры того, как менее жесткие макромолекулы проявляют очень высокую термостабильность ароматические полиамиды и полиэфиры, многие полигетероарилены и др. Исходя из этого можно предположить, что природа термостабильности полимерных веществ связана не только со свойством жесткости макромолекулярных цепей. [c.434]

Работ, посвященных систематическим исследованиям термического распада термостойких полимеров различного химического строения и изучению механизма необратимых изменений, происходящих в этих полимерах при высоких температурах, явно недостаточно, хотя в последнее время в печати чаще появляются такие публикации. Следует указать на исследования деструкции ароматических полиамидов " , полиарилатов , ароматических поли-имидов 21-28 полигетероариленов различного химического строе-ния29-з5, а также ряда лестничных полимеров . В результате этих работ выяснилась вся сложность определения связи химического строения полимеров с их термостойкостью и изучения характера деструктивных превращений, происходящих в полимерах при температурах 400—600 °С. [c.259]

Иное положение наблюдается в ряду гетероцепных и гетероциклических полимеров. При их описании, как правило, характеризуют свойства целого класса полимеров, выявляя специфические особенности, отличающие данный класс от других классов высокомолекулярных соединений. Сравнивают, например, сложные и простые полиэфиры, полиэфиры с полиамидами и т. п. Вместе с тем, поскольку отдельные представители какого-либо одного класса гетероцепных или гетероциклических полимеров могут по свойствам очень сильно отличаться друг от друга, то строго говоря, нельзя относить к тепло- или термостойким целиком тот или иной класс полимеров. Так, сложные полиэфиры двухатомных фенолов (полиарилаты) могут иметь температуру стеклования выше 300 °С (полиарилат фенолфталеина и терефталевой кислоты) и ниже 100 °С (полиарилат 4,4 -диоксидифенилпро-пана и себациновой кислоты). Это обусловлено тем, что свойства гетероцепных или гетероциклических полимеров определяются не только природой гетеросвязи или гетероцикла, которые, естественно, оказывают огромное влияние на весь комплекс физико-химических свойств таких полимеров, но и строением других фрагментов макромолекул, составляющих ее основную или боковую цепь. И если все же в приведенной нил<е табл. 1.1 представлены в каче- [c.6]