Фенолфталеин полиарилаты

Поликондеисация хлорангидрида изофталевой кислоты с фенолфталеином (полиарилат Ф-1). Синтез вереде дитолилметана. В трехгорлую колбу (на 250 мл), снабженную мешалкой, барботером для ввода азота и трубкой для вывода газов, загружают 19,08 г фенолфталеина, 12,18 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 100 мл дитолилметана. Реакционную массу нагревают в течение 1—2 час. до 180° С (в бане), выдерживают при этой температуре 1—1,5 часа, затем при 200°С — 0,5 часа и при 220° С--10 час. [c.197]

J—полиарилат Ф-2 (терефталевая кяслота 4 фенолфталеин) полиарилат Ф-1 (и ю- [c.52]

В частности, было установлено, что физико-механические свойства полиарилата изофталевой кислоты и фенолфталеина заметно изменяются в зависимости от растворителя, в котором проводили процесс [390]. [c.93]

Химическое строение полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот определяет высокую жесткость их макромолекул. Поэтому при синтезе таких полиарилатов в дитолилметане, который не является растворителем образующегося полимера, свободная энергия образования свернутых макромолекул должна быть меньше свободной энергии образования развернутых. Это-то и приводит к отбору в процессе синтеза глобулярных форм макромолекул, что и обуславливает у полиарилата фенолфталеина, синтезированного в дитолилметане, глобулярный тип надмолекулярной структуры. При синтезе же полиарилата фенолфталеина в "хороших" растворителях, например в а-хлорнафталине или нитробензоле, преимущественно синтезируются развернутые (вытянутые) макромолекулы. В результате этого возникают фибриллярные надмолекулярные структуры. Полимеры же с такой надмолекулярной структурой, естественно, обладают лучшим комплексом физико-механических свойств, как это можно видеть из табл. 4.14 на примере полиарилатов изофталевой кислоты и фенолфталеина, синтезированных в разных средах. [c.93]

Сведения об использовании фенолфталеина для получения полиэфиров, алкидных, эпоксидных, фенолформальдегидных и других полимеров начали появляться в патентах и публикациях начиная с 40-х годов [3, 5]. Характерным для них было то, что фенолфталеин применялся просто как один из диолов без учета его специфического влияния на свойства полимеров. Началом систематических целенаправленных работ по кардовым полимерам следует считать синтез высокомолекулярных полиарилатов фенолфталеина и различных дикарбоновых кислот, осуществленный в 1961 г., когда, по существу впервые, было обращено внимание на специфический вклад кардовой фталидной группировки в формирование комплекса свойств полимеров [6, 7]. [c.106]

Синтез кардовых полиарилатов на основе таких трифункциональных мономеров, как 2-Р-гидроксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидин или имид фенолфталеина, целесообразно осуществлять межфазной поликонденсацией, поскольку при этом при подборе соответствующих условий удается получать линейные высокомолекулярные полиарилаты со свободными этокси- или имидными группами [16, [c.108]

Полиарилатами называются полиэфиры, получаемые взаимодействием бисфенолов с дихлорангидридами ароматических кислот. Обычно в промышленности для синтеза полиарилатов используют смесь дихлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот, а также бисфенолов — дифенилолпропана (полиарилаты Д) или фенолфталеина (полиарилаты Ф). [c.206]

Таблица 4.14. Свойства полиарилатов фенолфталеина и иэофталевой кислоты, полученных в разных средах

В качестве эпоксидных олигомеров используются диановый эпоксидный полимер ЭД-16 с молекулярной массой 480—540 и эпоксидным числом 16—18 и циклоалифатический эпоксидный полимер УП-612 с эпоксидным числом 26—28 [20]. В качестве сложного полиэфира для отверждения эпоксидных олигомеров лучше всего применять полиэфир терефталевой кислоты и фенолфталеина (полиарилат Ф-2) с молекулярной массой 40000— 50 000, полученный методом высокотемпературной поликонденсации [23]. С целью направленного регулирования свойств сетчатых [c.277]

Поликондснсация хлорангидрида терефталевой кислоты с фенолфталеином (полиарилат Ф-2). Первая методика. 31,8 г фенолфталеина, 20,3 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 50 мл 1,2,4-трихлорбензола загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для ввода аргона и обратным воздушным холодильником, соединенным с трубкой для отвода газов и счетчиком пузырьков. Колбу продувают аргоном и затем при перемешивании и слабом токе аргона иагревают реакционную смесь до 180—185° С, выдерживают при этой температуре в течение 1,5—2 час., нагревают 0,5 часа [c.198]

Начиная с 1963 г. появился ряд сообщений о синтезе и свойствах ненасыщенных полиарилатов, содержащих при ароматических ядрах аллильные группы Такие полиарилаты были получены поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диал-лильным производным дифенилолпропана — 2,2-бис-(4 -окси-3 -ал-лилфенил)-пропаном — или со смесью этого диаллильного производного с фенолфталеином, дифенилолпропаном и другими двухатомными фенолами. Строение этих полиарилатов можно представить формулой [c.48]

Рис. 4.2. Изменение приведенной вязкости раствора полиарилата в ТХЭ в процессе акцепторнокаталитической полиэтерификации дихлорангидрида терефталевой кислоты с фенолфталеином в присутствии ТЭА (в ДХЭ )

Для поликоиденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА было выявлено влияние на акцепторно-каталитическую поликонденсацию природы реакционной среды [66, 67]. Установлено, что отсутствие полной растворимости исходных соединений в реакционной среде является существенным препятствием для получения высокомолекулярного полимера. На величину молекулярной массы образующегося полимера значительное влияние оказывают такие свойства реакционной среды, как ее полярность, способность растворять исходные реагенты и полимер. Найдены оптимальные величины полярности реакционной среды и ее способности вызывать набухаемость полимера, при которых создаются благоприятные условия для синтеза высокомолекулярных полиарилатов в гетерогенных условиях. При исследовании зависимости молекулярной массы образующегося полимера от состава бинарной реакционной смеси (смесь ацетона с бензолом) оказалось, что полиарилат с наиболее высокой молекулярной массой получается при содержании в реакционной среде 30-40 об.% ацетона. В этой среде удалось синтезировать полиарилат с очень высокой молекулярной массой - 250000, Г р = 10 дл/г (в ТХЭ) [67]. Вообще же оптимальными условиями синтеза полиарилатов акцепторно-каталитической полиэтерификацией в гетерогенных условиях являются хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [58, 66-70]. [c.108]

Многие кардовые полиарилаты были успешно синтезированы высокотемпературной поликонденсацией в растворе дитолилметана, а-хлорнафталина, совола (хлорированный дифенил), нитробензола и других обычно в интервале 100-200 °С при концентрации исходных веществ 0,6-5 моль/л в течение 10 ч [6, 7, 22, 23, 44, 59, 60]. Полимеры получают с выходами, близкими к количественным, с высокими молекулярными массами, например, в случае полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот это молекулярные массы -60000-КХЮОО. [c.106]

На примере высокотемпературной поликоиденсации 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуорена) (фенолфлуорен) и бисфенолов норборнаиового типа с дихлорангидридами тере- и изофталевой кислот в среде дитолилметана исследована кинетика процесса в интервале 150-2(Ю °С и сделано заключение, что эти реакции протекают по ионному механизму через ацил-ион [54, 61, 62]. Изучение влияния природы реакционной среды на результаты поликонденсации фенолфталеина и его производных с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот выявило интересную особенность. Оказалось, что реакционная среда существенно влияет на формирование надмолекулярной структуры и комплекс свойств аморфных стеклообразных полимеров этого типа [59, 60]. Растворяющая способность среды направляет образование жестких макромолекул в сторону либо свернутых, либо развернутых конформаций, что имеет своим следствием образование глобулярных или фибриллярных форм надмолекулярных структур. Так, при синтезе полиарилата фенолфталеина и изофталевой кислоты в дитолилметане полимер в процессе [c.106]

При межфазной поликонденсации анилида фенолфталеина с хлорангидридом терефталевой кислоты (органическая среда - бензол), когда образование полимера происходит на границе двух жидких фаз, и он нерастворим ни в одной из них, получается полиарилат с ярко выраженной глобулярной структурой, в то время как полиарилат, синтезированный высокотемпературной поликонденсацией в гомогенной среде (в а-хлорнафталине), имеет фибриллярный тип надмолекулярной структуры. И если первый полимер имеет температуру размягчения 280-285 °С, прочность на разрыв 960 кгс/см , относительное удлинение при разрыве 13% и удельную [c.107]

Был вьшолнен цикл исследований по изучению закономерностей образования полиарилатов фенолфталеина акцепторно-каталитической поликонденсацией [8, 63-68]. Прежде всего следует отметить, что синтез полиарилатов этим методом протекает быстрее и в более мягких условиях, чем в случае высокотемпературной поликонденсации в растворе. В частности, при поликонденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА в ДХЭ при 50 °С через 5 мин образуется полимер с выходом, близким к количественному, и с приведенной вязкостью 11, = -0,9 дл/г (в ТХЭ) [65]. [c.108]

Свойства кардовых полиарилатов существенно зависят от их химического строения. Аморфность или малая способность к кристаллизации полиарилатов с кардовыми группировками несимметричной формы (например, фталидная, аце-нафтеновая) объясняется статистическим характером поликонденсации и несимметричностью формы кардовых группировок, приводящих к их различному расположению по отношению к макромолекуле [21, 49-50]. Способности кардовых полиарилатов к кристаллизации способствуют симметричность кардовой группировки (флуореновая, антроновая), наличие в кардовых группировках (например, в антроновой) полярных групп и фупп, содержащих водородные атомы, способные к образованию водородных связей [полиарилаты имида фенолфталеина, 2-Р-гидро-ксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидииа]. Полиарилаты, содержащие кардовые группировки, как в бисфенольном, так и в кислотных фрагментах, обнаруживают явные признаки упорядочения. Отмечается также, что на способность к кристаллизации существенное влияние оказывает характер расположения кардовых групп по отношению к сложноэфирной связи. Так, если кристалличность политерефталата феиолантрона, синтезированного высокотемпературной поликонденсацией при 220 °С, после синтеза составляет 40%, то изомерный ему полиарилат гидрохинона и 9,9-бис(4-карбоксифенил)антрона-10 после синтеза в аналогичных условиях аморфен [33, 51]. [c.109]

Высокая теплостойкость свойственна и таким полиарилатам, как кардовые карборансодержащие полиарилаты [74—78]. Температуры размягчения полиарилатов 1,2- и 1,7-бис(4-карбоксифенил)карборанов с фенолфталеином, фенолфлуореном и фенолантроном составляют 340-360 °С. Следует отметить, что этим полиарилатам, согласно данным рентгеноструктурного анализа (РСА), свойственна малоупорядоченная кристаллическая структура или кристаллическая структура со средней степенью упорядоченности. Можно лишь отметить некоторую склонность [c.109]

Кардовым полиарилатам свойственна высокая термостойкость [32, 50, 52]. В инертной атмосфере начало уменьшения массы политерефталатов фенолфталеина, фенолфлуорена и феиолантрона составляет 350-360 °С разлагаются они с малой скоростью, теряя до начала интенсивного разложения при 460-470 °С всего лишь 2-3% массы. Химическое строение бисфенола не оказывает существенного влияния на начало термического разложения этих полиарилатов, которое определяется в основном наличием сложноэфирной связи. Более высокие термические характеристики свойственны карборансодержащим кардовым полиарилатам 1,2- и [c.112]

Кардовые полиарилаты фенолфталеина, фенолфлуорена, феиолантрона термопластичны. Их можно перерабатывать обычными для термопластов методами, что в сочетании с их высокой термостойкостью обуславливает широкие возможности применения этих полимеров для изготовления конструкционных изделий. Благодаря хорошим диэлектрическим свойствам они могут успешно применяться в радио- и электротехнике. На основе полиарилатов получают наполненные материалы, в том числе и антифрикционные, которые обладают низким коэффициентом трения и могут длительно работать без смазки в условиях высоких температур (250 °С), вакуума и больших градиентов скоростей между трущимися поверхностями (подшипники скольжения и качения). [c.113]

Высокие температуры стеклования кардовых полиарилатов обеспечивают сохранение при повышенных температурах высоких механических и диэлектрических свойств изделия из этих полимеров. Например, неориентированные пленки из политерефталата феиолантрона при 25°С имеют прочность на разрыв (а) 940 кгс/см , удлинение при разрыве (е) - 10%, при 250 °С а = 470 кгс/см и е = 5%. После 100 ч прогрева при 300 °С или 500 ч при 250 °С пленка сохраняет -50% своей первоначальной прочности. Тангенс угла диэлектрических потерь у этого полимера практически не изменяется до 250 °С до этой же температуры сохраняются высокие значения удельного объемного электрического сопротивления (3=1 10 Ом см и более) [51, 52]. Более 50% исходной прочности сохраняют при 3(Ю °С пленки политерефталата фенолфлуорена. Тангенс угла диэлектрических потерь этого полимера при 220°С составляет 0,0025 [44, 45]. Фильтрующие волокнистые материалы на основе политерефталата фенолфталеина, успешно применяемые для очистки газов, жидкостей, улавливания аэрозолей, могут использоваться до 300 °С [10, 14]. [c.113]

Кардовые полиарилаты обладают хорошей устойчивостью к действию УФ- и ионизирующего излучения, сохраняя, например, высокие физико-механические показатели после длительного облучения на воздухе у-лучами Со, причем большая устойчивость свойственна кардовым полиарилатам с флуореновыми группировками по сравнению с полиарилатами, содержащими фталидные группы [4]. Частичная или полная замена в полиарилатах фенолфталеина лактонного цикла на лактамный, а также наличие в остатках бисфенола флуореновых группировок заметно повышает устойчивость полиарилата к действию света. Включение в полимерную цепь полиарилатов фенолфталеина небольших количеств (-1%) серы, фосфора, свободных гидроксильных групп за счет использования при их синтезе, например, таких мономеров, как фенолсульфофталеин, флороглюцин, оксид бис(4-карбоксифенил)метилфосфина и других, способствует получению полиарилатов, обладающих повышенной стойкостью к световому старению [72, 84-87]. [c.114]

Всеми тремя методами на основе дихлораигидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов могут быть получены полиарилаты с выходами, близкими к количественным, с высокими значениями молекулярных масс (например, до 150 000 для полиарилата 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана и дихлораигидридов тере- и изофталевой кислот, синтезируемого межфазной поликонденсацией, 60000-100000 для полиарилатов фенолфталеина и дихлораигидридов ароматических дикарбоновых кислот, получаемых высокотемпературной поликонденсацией в растворе [33, 56]. [c.157]

Полиарилаты имеют высокие диэлектрические показатели, не изменяющиеся в широком интервале температур [4, 11, 15, 212, 213]. По диэлектрической проницаемости пленки полиарилатов 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана и фенолфталеина близки к полиэтилентерефталату. Преимущество полиарилатов по сравнению с полиэтилентерефталатом и поликарбонатом 4,4 -дигидроксидифенил- [c.162]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенолфталеин полиарилаты: [c.260] [c.98] [c.199] [c.49] [c.331] [c.331] [c.524] [c.611] [c.81] [c.82] [c.109] [c.109] [c.112] [c.112] [c.112] [c.113] [c.114] [c.114] [c.160] [c.162] [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология