Лестничные полимеры

По отношению к температуре полимеры делятся на термопластичные и термореактивные. Линейные, разветвленные и лестничные полимеры могут многократно при нагревании размягчаться и твердеть при охлаждении без существенного изменения своих свойств. Такие полимеры называются термопластичными. Термопластичность обусловлена тем, что между макромолекулами полимера существуют только относительно слабые межмолекулярные связи универсальной и специфической природы. Эти связи, как известно, легко разрываются при нагревании и также легко восстанавливаются при охлаждении. К термопластичным полимерам относятся полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, фторопласт и др. Из гранул термопластичных полимеров можно изготовить после нагревания и размягчения изделие заданной формы, такие материалы можно сваривать простым нагреванием их соединения. Большинство [c.614]

Рис. I. 1. Схема строения лестничного полимера.

Лестничные полимеры - полимеры, макромолекулы которых попарно сшиты регулярными химическими связями. [c.400]

Лестничные полимеры получаются в большинстве случаев в результате двухступенчатых обработок. Например, полиакрило-нитрил [c.11]

Сшитые полимеры, как правило, не плавятся при нагревании и не растворяются в органических растворителях. Полимеры, имеющие невысокую степень межмолекулярной сшивки, в отличие от сильно сшитых пространственных, способны набухать в растворителях и при нафевании размягчаться. Если сетчатый полимер подвергнуть частичной деструкции по межмолекулярным химическим связям, то он приобретает способность к растворению (такое явление наблюдается при получении целлюлозы из древесины, когда лигнин переводят в растворимое состояние - см. главу 13). Сшитые полимеры имеют повышенную термостойкость, прочность и жесткость. Лестничные полимеры отличаются высокой механической прочностью, термостойкостью и плохой растворимостью в органических растворителях. [c.16]

Если макромолекула построена из звеньев, вращение которых вокруг направления соединяющих их связей невозможно, а ориентация этих связей обусловлена ориентацией соседних связей (как, например, в случае лестничных полимеров), то ее характеризуют как предельно жесткую цепь, конформация которой моделируется жестким стержнем. [c.80]

Предельным вариантом циклоцепного линейного полимера является двухтяжевый лестничный полимер, геометрическая схема которого показана на рис. I. 1. [c.23]

И1. Различие между плоскими и пространственными сетчатыми полимерами следует уже из названия. И те, и другие могут различаться а) густотой, б) правильностью сетки (статистические и упорядоченные сетчатые полимеры). Предельным вариантом упорядоченных сетчатых полимеров являются уже упоминавшиеся ковалентные кристаллы неорганических полимеров графит (плоская, или паркетная , структура двухмерный аналог лестничного полимера), алмаз, кварц и т. д. [c.23]

Примером лестничного полимера является циклизованный натуральный каучук— полиизопрен [c.29]

Полученное соединение полимеризуется с образованием лестничного полимера [c.103]

Характер зависимости микроструктуры от некоторых технологических параметров получения углеродных волокон из ПАН-волокна приведен в работе [137]. Исследованы два типа волокон из сополимера ПАН марки "Куртель", полученных методом мокрого прядения и имеющих круглое сечение, и "Орлон", полученные методом сухого прядения с поперечным сечением типа "Собачья кость". Волокна стабилизировали в фиксированном состоянии, окисляя на воздухе при 200-220 °С. Карбонизацию производили, нагревая волокна в токе аргона до 1000 °С, а затем быстро - до предельной температуры, при которой давали выдержку в течение 10 мин. При стабилизации во время окисления образуется лестничный полимер и закладывается ориентация наружного слоя. [c.237]

Особый интерес вызвали термостойкие лестничные полимеры, содержащие ядро изоиндола. Они нашли применение в современном самолетостроении и при создании аппаратов космической техники. [c.4]

Хотя лестничные полимеры не растворяются и практически не плавятся, двухстадийные процессы, описанные выше, позволяют [c.222]

Лестничные полимеры относятся к термостойким полимерам, которые обычно разлагаются только при температурах, заметно превышающих 400°С кроме того, они сохраняют механические свойства в широком температурном интервале. [c.223]

Трехфункциональные силанолы образуют сшитые лестничные полимеры [c.243]

Получаемые макромолекулы состоят из сдвоенных макроцепей и относятся к так называемым лестничным полимерам [c.385]

Основная реакция, которая протекает при 100—200 °С, — это внутримолекулярное взаимодействие нитрильных групп с образованием лестничного полимера [c.389]

Не все полимерные молекулы обладают гибкостью. Существуют и жесткие молекулы (поли-/1-фенилентерефталамид, лестничные полимеры и т. д.). Интерес к ним обусловлен не только их структурой, но также их высокой термостойкостью. [c.38]

Этот результат теории Флори имеет фундаментальное значение, позволяя ввести количественный и абсолютный критерий гибкости, с помощью которого все многообразие линейных и лестничных полимеров можно подразделять на гибкоцепные и жестко-цепные. Последняя категория включает и полужесткие (по терминологии Цветкова) макромолекулы, т. е. такие, для которых /о > 0. [c.39]

В основу классификации поликонденсационных процессой могут быть положены различные признаки — структура образующихся продуктов, число и характеристика мономеров, участвующих в реакциях, и т. д. В линейной поликонденсации участвуют бифункциональные мономеры, приводящие к получению линейных полимеров. Для проведения сетчатой трехмерной) поликонденсации необходимо использование мономеров с тремя или большим числом функциональных групп. В этом случае образуются пространственно сшитые полимеры. Выделяют также циклополиконденсацию, приводящую обычно к получению лестничных полимеров, имеющих структуру двух параллельных цепей, соединенных поперечными связями. [c.31]

В последние годы показано, что в присутствии комплексных катализаторов при полимеризации бутадиена, изопрена и хлоропрена в определенных условиях образуются циклические (лестничные) полимеры. Так, при полимеризации бутадиена в присутствии изоамилнатрия и четыреххлористого титана образуется твердый нерастворимый полицикли-ческий полимер при этом, по-видимому, протекает 1,2-полимеризация с последующей циклизацией (см. с. 322) [c.99]

Л. Н. Кислицын, А. М. Чащин. ЛЕСТНИЧНЫЕ ПОЛИМЕРЫ, состоят из макромолекул, вк.чючающих циклы, связанные между собой посредством двух или более общих атомов (см. рис.). Получ. внутримол. [c.299]

Другим типом двухтяжевых систем являются лестничные полимеры, примером которых служит полифенилсилсесквиоксан [113] [c.28]

Изоиндольный цикл - фрагмент молекул фталоцианино-вых красителей, прир. алкалоида изоборреверина и нек-рых термоустойчивых лестничных полимеров. [c.184]

ЛЕСТНИЧНЫЕ ПОЛИМЁРЫ (полимеры со сдвоенной цепью, двухтяжевые полимеры), линейные высокомол. соед., макромолекулы к-рых представляют собой протяженную систему конденсир. циклов (см. схему, а). В реальных условиях синтеза образуются обычно не лестничные, а блок-лестничные полимеры, к-рые схематично представлены на схеме (б). Л. п. характеризуются высокой тепло- и термостойкостью (нек-рые до 400-500 °С). Получают их внутримол. циклизацией линейных полимеров по реакционноспособным группам (—СООН, —С=К, С=0, —КНз и др.) поликондеисацией, реже полимеризацией мономеров. [c.587]

Ограничения внутр. вращения количественно описываются в терминах поворотной изомерии (см. Внутреннее вращение молекул). Для фрагмента М., построенной из атомов углерода, соединенных простыми связями, схема энергетич. барьеров внутр. вращения изображена на рисунке. Степень свободы этого вращения определяет гибкость М., с к-рой связаш>1 каучукоподобная эластичность, способность полимеров к образованию надмолекулярных структур, почти все их физ. и мех. св-ва. Разница энергий Ае между минимумами на кривой зависимости внутр. энергии Е от угла вращения ф определяет термодинамич. (статич.) гибкость М., т. е. вероятность реализации тех или иных конформаций (напр., вытянутых, свч>нутых), размер и форму М. величины энергетич. барьеров АЕ определяют кинетич. (динамич.) гибкость М., т.е. скорость перехода из одной конформации в другую. Величины энергетич. барьеров зависят от размеров и характера боковых радикалов при атомах, образующих хребет цепи. Чем массивнее эти радикалы, тем выше барьеры. Конформация М. может изменяться и под действием внеш. силы (напр., растягивающей) податливость М. к таким деформациям характеризуется кинетич. гибкостью. При очень малых гибкостях, напр. в случаях лестничных полимеров или наличия действующей вдоль цепи системы водородных или координац. связей (см. Координационные полимеры), внутр. вращение сводится к относительно малым крутильным колебаниям мономерных звеньев друг относительно друга, чему соответствует макроскопич. модель упругой плоской лиггы или стержня. Число возможных конформаций М во-растает с увеличением степени полимеризации, и термо/(нна шч. гибкость по-разному проявляется на коротких и ДJIИHHЫX участках М. Это можно понять с помощью др. макроскопич. модели-металлич. проволоки. Длинную проволоку можно скрутить в клубок, а короткую, у к-рой длина и размер в поперечном направлении соизмеримы,-невозможно, хотя физ. ее св-ва те же. Непосредств. численная мера термодинамич. гибкости (персистентная длина 1) ог деляется выражением / = 1ое р(А /кТ), где Де > О, 10 м (т.е. порядка длины хим. связи), к-постоянная Больцмана, Т-т-ра. Если контурная диина, т.е. длина полностью вытянутой М. без искажения валентных углов и связей, равна Ь, то Ь< I соответствует ситуации с короткой проволокой, и гибкость просто не может проявляться из-за малого числа допустимых конформаций. При Ь I М. сворачивается в статистич. клубок, среднеквадратичное расстояние между концами к-рого при отсутствии возмущающих факторов пропорционально / 2 (Р-степень полимеризации). [c.636]

Лессинга кольца 3/338 Лессирующие питеиты 3/1011 Лестничные полимеры 2/1166, 360, [c.638]

При соединении двух макромолекул могут образовать лестничные полимеры — полимеры со сдвоенной цепью или регулярной ли1[ейной сеткой (рис 1.7). К ним, как правило, с носятся полимеры, макромолекулы которых состоят из конде сироваггных циклов, соединенных между собой через два и, более общих атомов, например [c.34]

Если циклы соодниены через один общий атом, то такие лестничные полимеры называются спнрополимерами [c.35]

В последние годы большое значение приобрела полицикло-конденсация — двухступенчатый синтез лестничных полимеров [c.147]

Поликондснсация, сопровождаемая на определенной стадии циклизацией попупродукта (преполимсра), позволяет получить наиболее простым способом циклоцепные полимеры с изолированными ти конденсированными циклами (лестничные полимеры), разветвленные или трехмерные. Синтез подобных полимеров происходит по схеме [c.166]

Высокой стойкостью к тсрмодострукции характеризуются лестничные полимеры, особенно с сопряженными двойными связями. Их высокая термостонкост обусловлена тем, что разрыв макромолекулы требует затраты энергии иа разрушение двух о-свйзей илн двух о- и двух л-связен. [c.205]

Процесс поликонденсации может осуществляться в две стадии, когда на первом этапе образуется линейный, как правило, растворимый и плавкий продукт, который на второй стадии подвергается внутримолекулярной циклизации. Такой процесс называют полициклизацией. Процесс полициклизации широко применяется для синтеза сравнительно новых классов полимеров с рядом специфических свойств высокой термостойкостью, биологической активностью, полупроводниковыми свойствами, фотоактивностью и др. Полициклизацией получают лестничные полимеры, полиимиды, полибензоксазолы, полихинолины и др. [c.43]

Стойкость полимера к термической деструкции определяется его термостойкостью, т.е. способностью сохранять химическое строение и основные свойства при высоких температурах переработки и эксплуатации полимеров. Наиболее высокой термостойкостью обладают трехмерные сетчатые и лестничные полимеры, содержащие большое число ароматических звеньев в своей структуре. Достаточно устойчивы к термической деструкции и некоторые гетероцепные полимеры, такие как полиимиды, полибензоксазолы, полиоксифенилен и др. Термическая деструкция, особенно при эксплуатации материалов на основе полимеров, сопровождается окислением, т.е. происходит совместное действие тепла и кислорода -термоокислительная деструкция. Устойчивость материалов к термоокислительной, да и к другим видам, деструкции характеризуется потерей массы их при нагревании. Для характеристики полимеров по этому показателю применяется термофавиметрический метод анализа (ТГА). На рис. 4.4 приведены термогравиметрические кривые ргаложения политетрафторэтилена в атмосфере азота и ки Jюpoдa воздуха. [c.111]

Лестничные полимеры, состоящие из чередующихся фрагментов хиназолона и изоиндолохиназолона, синтезированы при конденсации тетрафенилового эфира (2.737) с диамином (2.738) [544]. Описан полимер еще более сложного строения [501] в конденсацию вводят одновре- [c.208]

С целью синтеза частично или полностью лестничных полимеров только по изомеризационному механизму исследована полициклизация (2.739) с бис-(о-аминонитрилами) типа (2.743). На первой стадии изомеризационной циклизации (2.744) (2.745) из о-цианзамещен- [c.209]

При циклополиконденсации процесс протекает в две стадии. При этом получаются макромолекулы, содержащие карбо- или гетероциклические основные цепи [27—29]. Примером циклополиконденсации является получение лестничных полимеров. На первой стадии полимер получается из тетрафункциональных мономеров по соответствующей полиреакции, в которой принимают участие две из четырех функциональных групп. На второй стадии в результат конденсации двух оставшихся функциональных групп происходит циклизация, приводящая к образованию лестничных полимеров. На первой стадии можно использовать любую полиреакцию. [c.220]

Примером такого процесса является свободнорадикальная полимеризация метилвинилового кетона с последующей циклической конденсацией полиметилвинилового кетона, которая приводит к образованию лестничного полимера с карбоциклической основной цепью. Первую реакцию — свободнорадикальную полимеризацию проводят по стандартной методике при температурах ниже 80 С вторую реакцию — циклическую поликонденсацию — при 300°С [c.220]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.27 , c.29 , c.99 , c.198 , c.399 , c.404 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.299 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.299 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 , c.57 , c.108 , c.113 , c.115 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.52 , c.57 , c.83 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.52 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.52 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 , c.57 , c.108 , c.113 , c.115 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.52 , c.57 , c.83 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.136 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.29 , c.31 ]

Новые линейные полимеры (1972) -- [ c.7 , c.8 , c.236 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.148 ]

Поликонден (1966) -- [ c.254 , c.309 ]

Высокотермостойкие полимеры (1971) -- [ c.38 , c.246 ]

Тепло и термостойкие полимеры (1984) -- [ c.29 , c.31 , c.38 , c.40 , c.585 , c.961 , c.964 , c.998 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.229 ]

Термо-жаростойкие и негорючие волокна (1978) -- [ c.173 ]

Технология пластических масс (1977) -- [ c.320 ]

Основы химии и технологии химических волокон (1974) -- [ c.319 , c.320 ]

Термостойкие полимеры (1969) -- [ c.9 , c.102 , c.302 , c.304 , c.307 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.37 , c.38 , c.185 , c.213 , c.584 ]

Термическая стабильность гетероцепных полимеров (1977) -- [ c.139 , c.189 , c.223 ]

Полимеры (1990) -- [ c.133 , c.241 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология