Химические сдвиги на ядрах других магнитных изотопов

Спектры типа АВХ — довольно распространенный случай, особенно среди непредельных и ароматических соединений. Помимо чистой АВХ-си-стемы, возникающей в тех случаях, когда ядро X представляет собой другой магнитный изотоп, чем ядра А и В, анализ АВХ нередко используется для приближенного расчета спектров несимметричной трехспиновой системы АВС, если химический сдвиг одного из ядер заметно отличается от двух других. [c.156]

Наиболее простым спектром ЯМ.Р, состоящим из одного сигнала, обладают молекулы, все магнитные ядра которых эквивалентны и не содержат магнитных ядер другого изотопа. Спектр молекул, которые содержат два и большее число различных ядер, совсем не обязательно должен состоять из такого же числа резонансных сигналов (пиков). В качестве примера могут служить спектры ПМР уксусной кислоты и уксусного альдегида (рис. 28 . Оба соединения содержат два типа эквивалентных протонов и строение их сходно, поэтому можно было бы предполагать различие в основном в химических сдвигах отдельных сигналов. В действительности же спектры ПМР этих соединений существенно различаются уксусная кислота дает два одиночных сигнала, а уксусный альдегид дает два сигнала, обнаруживающие сверхтонкую структуру. [c.75]

Расщепление сигналов ПМР было обнаружено в 1950 г, (Хан и Мэксуел, Проктор и Ю). В 1950 г. и последующих годах Рэмси объяснил появление химических сдвигов влиянием электронного окружения ядер данного изотопа, а расщепление сигналов —> спин-спиновым взаимодействием между ядрами. Протоны, так же как и другие ядра со спином, не равным нулю, сами являются слабыми магнитами, создающими вокруг себя магнитные поля, которые могут взаимодействовать либо непосредственно черев пространство (прямое спин-спиновое взаимодействие), либо вдоль цепи химических связей (непрямое спин-спиновое взаимодействие). Очевидно, что константы непрямого спин-спинового взаимодействия, зависящие от характера связей и геометрии молекулы, могут быть использованы для изучения последних. Таким образом, в самом начале 50-х годов были созданы теоретические основы для применения ПМР-спектро-скопии в органической химии. [c.263]

Большое значение имеет и другой вид анализа спектров ЯМР с использованием изотопов — анализ С -сателлитов в спектрах протонного резонанса. Магнитный изотоп углерода составляет 1,1% всех атомов углерода, и в тех молекулах, где присутствуют ядра этого изотопа, связанные с ними протоны дают в спектре расщепленный сигнал с константой 125—160 гц. В результате возникают дополнительные сигналы по обе стороны от основного сигнала протонов, называемые С -сателлитами. Форма сателлитов отличается от формы основного сигнала, поскольку влияние расщепления для протонов, соединенных с ядром С , эквивалентно появлению у них дополнительного химического сдвига [1]. При этом нередко удается выявить спин-спиновую связь мржду этими протонами и протонами, соединенными с соседним углеродным атомом как, например, в диоксане, основной сигнал которого представляет собой узкую линию. Аналогичные сателлиты наблюдаются в спектрах кремний- и оловоорганических соединений. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология