спектрах простые

Для краткости называют электронно-колебательно-вращательный спектр просто электронным спектром. Он чрезвычайно сложен и состоит часто из множества серий полос в УФ и видимой области. Каждая серия отвечает одному электронному переходу. Энергия квантов, возбуждающих такие переходы, лежит в области 40—400 кДж/моль или 10 000—100 ООО см-1. [c.143]

Реакции диссоциации на радикалы. Большие возможности импульсного фотолиза при исследовании короткоживущих продуктов делают этот метод совершенно незаменимым при изучении реакций свободных радикалов и других промежуточных продуктов и состояний в различных фотохимических реакциях. Методом импульсного фотолиза были зарегистрированы спектры простых свободных радикалов и изучена кинетика их превращений. При импульсном фотолизе смеси кислорода и хлора наблюдается поглощение свободного радикала С10-, который затем превращается в исходные соединения. Действительно, реакция не происходит, если судить [c.171]

Инфракрасные спектры. ИК-Спектры простых алкинов содержат характеристическую полосу поглощения умеренной интенсивности в диапазоне [c.377]

На рис. 16-6 представлено несколько характерных инфракрасных спектров простых производных бензола. [c.640]

Применение масс-спектрометрии для идентификации очевидно. Чтобы получить воспроизводимый спектр, обычно используют электронный пучок с энергией 40 — 80 эВ, поскольку этот ускоряющий потенциал выше потенциала возникновения большинства фрагментов. Как показывают уравнения (16.6) — (16.16), может происходить много различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 16.3 изображены пики достаточной интенсивности, обнаруженные в масс-спектре этанола. Учитывая очень слабые пики, которые на этом рисунке не показаны, в общей сложности в масс-спектре этанола наблюдается около 30 пиков. Эти пики низкой интенсивности представляют большую ценность для идентификации, но обычно при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов фрагментации, приводящих к этим пикам) их не рассматривают. Полезная сводка литературных источников по масс-спектрам многих соединений (в основном органических) приведена в списке литературы в конце главы. Интересный пример идентификации продемонстрирован на рис. 16.4, где показаны масс-спектры трех изомеров этилпиридина. Спектры этих трех очень сложных соединений заметно различаются, что представляет ценность для идентификации. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Проблему при идентификации создают примеси, поскольку основные фрагменты этих примесей приводят к появлению в масс-спектре нескольких пиков низкой интенсивности. Если одно и то же вещество приготовить в двух различных растворителях, то спектры могут достаточно различаться при условии, что весь растворитель не удален из вещества. Загрязнение углеводородной смазкой также может привести ко многим линиям. [c.320]

Для простых молекул, обычно газов, мы стремились выбрать графики, показывающие общий характер поглощения в широкой области спектра. Такая цель не преследовалась в исследованиях тонкой структуры спектров простых молекул, проведенных при высокой разрешающей способности в целях определения молекулярных констант. Данные таких работ — графики тонкой структуры отдельных участков спектра и частоты линий поглощения— не помещались в Справочник. [c.500]

Во-вторых, если спектр простой, или во всяком случае не очень сложный, то это означает, что элементы со сложным спектром вовсе не присутствуют в пробе или присутствуют в ней в небольших количествах, так что видны только их самые интенсивные линии. Поэтому можно исключить все линии небольшой интенсивности элементов, которые имеют сложный спектр. [c.213]

Реакции диссоциации на радикалы. Большие возможности импульсного фотолиза при исследовании короткоживущих продуктов делают этот метод совершенно незаменимым при изучении реакций свободных радикалов и других промежуточных продуктов и состояний в различных фотохимических реакциях. Методом импульсного фотолиза были зарегистрированы спектры простых свободных радикалов и изучена кинетика их превращений. При импульсном фотолизе смеси кислорода и хлора наблюдается поглощение свободного радикала С10-, который затем превращается в исходные соединения. Действительно, реакция не происходит, если судить о ней только по изменению системы за большой промежуток времени, так как она возвращается к первоначальному состоянию за несколько миллисекунд. При облучении смеси СЬ + Ог протекают реакции по уравнениям [c.171]

Проводилось также исследование электронного спектра простого свободного радикала оксида алюминия. Большой интерес в этом случае вызывает явление связанное, по-видимому, с анизотропным явлением распространения света от лазерной мишени. Наблюдаемы эффект заключался в том, что для секвенции Лу = -1 значение определяемой из спектра колебательной температуры падало с повышением мощности лазерного излучения, что противоречит на первый взгляд здравому смыслу, но может быть объяснено, если считать, что закон сохранения импульса для всех фотонов лазерного излучения соблюдается и переизлучение от лазерной мишени имеет преимущественную ориентированность в направлении первоначального движения фотонов и зависит от мощности лазерного излучения. [c.101]

Максимумы поглощения УФ-спектров простых незамещенных систем колеблются в широких пределах от простой полосы фурана при 200 нм до сложного спектра индолизина, имеющего Ямакс = 350 нм. Как и в бензоле, введение заместителей типа —ОН, —СНО, —N02 и др. приводит к существенному изменению УФ-спектров. Обсуждение вопросов влияния различных заместителей на УФ-спектры выходит за пределы задач этой книги, поэтому последующее изложение ограничено сжатым рассмотрением спектров незамещенных гетероциклов. [c.27]

В спектрах простых меркаптанов имеется четкая и относительно слабая полоса поглощения в интервале 2600—2550 см К [c.51]

Спектры простейших атомов и их изотопов уже описаны в гл. III. Изучение спектров более сложных элементов периодической системы, как и для водорода, начинается с установления эмпирических закономерностей. [c.218]

Опишите основные свойства электронных спектров простых неорганически- с молекул. Какие выводы можно сделать из анализа этих спектров [c.468]

Квадрупольные анализаторы обеспечивают высокую скорость записи масс-спектров, просты по конструкции, компактны и дешевы. Однако они не дают достаточно высокого разрешения и большого диапазона измеряемых масс. [c.52]

Наличие функциональных групп приводит к образованию специфических перегруппировочных ионов, так как в этом случае распад требует затраты сравнительно небольшой энергии. Специфические перегруппировки, в отличие от случайных (более характерных для молекул с равномерным распределением плотности электронов), являются причиной наличия весьма интенсивных пиков перегруппировочных ионов в масс-спектрах. Простым примером специфической перегруппировки можно считать миграцию водорода при разрыве связи в р-ио-ложепии по отношению к электроотрицательной группе. Эта перегруппировка характерна для большого числа соединений различных классов и приводит к образованию весьма интенсивных пиков. Такие группы, как карбонильная (в альдегидах, кетонах, амидах, сложных эфирах), нитрильная, фосфатная, сульфитная, часто вызывают указанную специфическую перегруппировку с образованием максимального пика в спектре. Исключение представляет нитрогруппа. [c.112]

Протекание этих реакций фрагментации дестабилизирует молекулярные ионы, пики которых имеют заметную интенсивность лишь в масс-спектрах простейших аминов. При увеличении молекулярной массы аминов интенсивность пиков М сильно уменьшается и в масс-спектрах высших алкилами-нов эти пики практически отсутствуют, что делает затруднительным установление их состава. Для определения молекулярной массы таких соединений повышают давление в ионном источнике масс-спектрометра или применяют ХИ. В этом случае в масс-спектрах наблюдаются протонированные молекулярные ионы (т.е. пики ионов [М + Н]""). Наличие разветвления у а-С-атома алкиламина также приводит к снижению интенсивности пиков М . [c.129]

Для фенолов (АгОН) характерны обе эти полосы, но полоса, соответствующая С—О-колебаниям, появляется при более высоких частотах. В спектрах простых эфиров имеется С—О-колебание, но отсутствует О—Н-колеба- [c.521]

Инфракрасные спектры. В инфракрасном спектре простого эфира, конечно, нет характеристичной О—Н-полосы спиртов, но имеется сильная полоса С—О в области 1060—1300 см (рис. 17.1). [c.544]

Поглощение в ближней ультрафиолетовой области всегда связано с наличием ненасыщенных групп или атомов, несущих непо-деленные пары электронов. Насыщенные углеводороды, у которых отсутствуют эти элементы структуры, поглощают только в дальней ультрафиолетовой области. Вследствие этого спектр относительно сложного стероидного соединения (рис. 2.17, кривая 1) весьма напоминает спектр простого ациклического кетона (рис. 2.17, кривая 2). В данном случае насыщенный скелет стероида прозрачен, тогда как спектрально активная группа = С— С = О [c.51]

Гидроксильные соединения обычно легко ассоциируются с помощью водородных связей [13] (см. ниже), и их спектры, следовательно, сильно зависят от состояния образца и природы применяемого растворителя (ср. табл. 4.5). Спектр простого спирта в жидком состоянии уже приводился на рис. 4.6, г широкое поглощение v(OH), обусловленное межмолекулярной ассоциацией, и сильная полоса в области v( — О) определяются сразу, но они дают мало информации о внутримолекулярном окружении гидроксильной группы. Все межмолекулярные водородные связи обычно разрываются в разбавленном растворе (< 0,005 М) в инертном растворителе (например, ССЦ), и при этом обнаруживается поглощение неассоциированной молекулы (рис. 4.12). Дальнейшее разбавление влиять не должно, и тогда можно составить представление о природе конкретной гидроксильной группировки на основании частоты, ширины и интенсивности полосы (или полос) поглощения. В особенности большую ценность с этой точки зрения представляет полоса валентного колебания v(OH), которая широко изучалась, причем было показано, что эта полоса воспроизводима и характеристична. [c.162]

Качественное описание природы электронных спектров простых молекул было дано в разд. 2.8. Зависимость между поглощением и структурой сложных молекул сугубо эмпирическая, и нужно довольно подробно изучить важнейшие хромофоры, чтобы эффективно использовать спектры в решении структурных проблем. [c.190]

Таблица 3.14. Полосы поглощения в инфракрасных спектрах простых эфиров

Положения максимумов поглощения в УФ-спектрах простых незамещенных гетероциклических систем колеблются в широких пределах — от простой полосы фурана при 200 нм до, например, максимума поглощения пиридазина при 340 нм. Так же как и в случае производных бензола, присутствие заместителей, способных к сопряжению, приводит к глубокому изменению электронного [c.25]

В УФ-спектрах простых пятичленных гетероароматических соединениях присутствует одна лищенная тонкой структуры полоса средней или высокой интенсивности в области коротких волн. Спектры электронного поглощения этих соединений не имеют очевидного сходства со спектрами поглощения бензола, полоса п л -перехода в них не детектируется, причем даже в случае азолов, содержащих пиридиновый атом азота (табл. 1.3 и 1.4). [c.26]

Для монохроматизацни света и регистрации спектров используют спектральные приборы с разными характеристиками. Выбор прибора определяется задачей анализа. Если спектр пробы, возбуждаемый в источнике света, сложен и содержит многочисленные линии элементов (например, вольфрам, молибден, уран, торий и др.), то необходимы спектрографы с большой разрешающей способностью. В том случае, если спектр прост, можно применять приборы с малой разрешающей силой, которые, как правило, светосильны и позволяют регистрировать малоинтенсивные линии. [c.97]

Сложная молекула представляет собой набор взаимодействующих осцилляторов. Чем больше атомов в молекуле, тем сложнее перераспределение энергий по связям, вовлеченным в колебания. Результирующий спектр молекулы может дать точный ответ о структуре лишь для простых случаев. Точная интерпретация спектров сложных молекул требует трудоемкого анализа колебаний, и чаще всего инфракрасные спектры сложных молекул интерпретируются путем эмпирического сравнения их спектров со спектрами простых соединений. Но в настоящее время в распоряжении исследователей имеются очень существенные полуко-личественные соотношения. [c.37]

Проблема утилизации супертоксикантов сегодня стала действительно одной из серьезнейших проблем, которые стоят перед человечеством. При изучении процесса плазмохимической утилизации таких многофазных систем необходимо соблюдать несколько правил. Во-первых, необходимо прежде всего провести термодинамические расчеты таких систем и проследить возможность их нежелательного изменения при изменении внешних параметров, т.е. по сути провести термодинамическое моделирование процесса утилизации. Во-вторых, необходим контроль ситуации по электронным спектрам простых свободным радикала, в первую очередь по двухатомных радикалам, которые достаточно хорошо изучены, - это радикалы Сз, СК, РО, А10 и др. Возможна качественная диагностика по электронным спектрам многоатомных радикалов, таких как СРз, С Р, Сгр2 [1] и др. В-третьих, должны быть проработаны все стадии процесса независимо от вида супертоксикантов, т.е. процесс утилизации имеет гибкую схему. Так, например, для связывания хлорида водорода необходимо подавать в процесс нейтрализации либо гидрокарбонат натрия, либо карбонат кальция, в то время как для нейтрализации ртути желательно подавать сероводород, чтобы получить не растворимую в воде киноварь, которая к тому же является товарным продуктом.. Здесь мы не останавливаемся на тонкостях процесса работы с сероводородом и не рассматриваем альтернативные ситуации. [c.100]

Следует отметить сходство между (8 4.9) и уравнением (3 2 19), содержащим обычный коэффициент корреляции Фактически коэффициент когерентности играет роль коэффициента корреляции, определенного для каждой частоты / Таким образом, равенство (8 4 9) показывает, что когда спектр шума совпадает с выходным спектром, то коэффициент когерентности равен нулю Другими словами, этот коэффициент равен нулю, если выход состоит из одного шума Наоборот, если Tzzif) = 0> то квадрат коэффициента когерентности равен единице, а выходной спектр просто равен входному, умноженному па квадрат коэффициента усиления системы. Исключая Г22(/) из (8 4 8) и (8.4.10), получаем [c.112]

В спектрах простых иодсодержащих молекул обнаружена полоса С—I транс-фррмы около 600 см К Полоса гош-формы у жидких иодпроизводных наблюдается около 500 см К [c.49]

Термохимические исследования, а также измерения, выполняемые с помощью рентгеновских лучей, не только позволяют получить значения мен атом-ных расстояний и энергий диссоциаций, но часто оказываются достаточно точными для изучения изменений этих величин в зависимости от природы остальных частей молекулы. Так, расстояния углерод — углерод в различных молекулах изменяются, как это видно из табл. 11 [9], в широких пределах. Соответствующие данные были нолучены путем анализа методом Фурье рентгеновских лучей, отраженных от кристаллов различных веществ. В тех случаях, когда возможно сравнение, приведенные данные оказываются в соответствии с данными, полученными из полосатых спектров простых молекул. Обсуждение квантовомеханической интерпретации полученных результатов слишком отвлечет нас от основной темы настоящей главы. [c.486]

В спектрах простых, замещенных в положении 4 циклогексанолов, например г ис-циклогександиола-1,4 [64], и 4-оксициклогек-санонов [112 содержатся только полосы свободных гидроксильных групп. Однако узкая полоса при 3450 см в спектре цис-4-аминоциклогексанола нуждается в истолковании [113]. [c.146]

УФ-Спектры простых упиронов характеризуются интенсивной полосой поглощения в области 250 нм (е 13 000) [17]. В качестве типичных примеров приведены Хмакс для соединений (13) и (14). В обоих случаях наблюдаемые значения > макс могут быть удовлетворительно объяснены приведенными алифатическими структурами. [c.79]

Для определения строения природных фурокумаринов большое значение имеют спектральные исследования. Для идентификации заместителей особенно важна спектроскопия ЯМР при определении типа замещения могут быть полезны лантанидные сдвигающие реагенты [6]. Важным аналитическим признаком являются констан--ты дальнего взаимодействия между протонами [7]. В масс-спектрах простых фурокумаринов наблюдаются интенсивные пики молекулярных ионов. Основное направление фрагментации обычно включает потерю СО пироновым кольцом этому предшествует (или протекает одновременно) отщепление метильного радикала. Фурановый цикл не затрагивается до последующих ступеней фрагментации [8, 9]. [c.179]

На первый взгляд УФ-спектр напоминает спектр простого соединения бензольного ряда. Однако атом азота присутствует не в виде первичной или вторичной аминогруппы [отсутствие поглощения v(NH)], а спектр ЯМР указывает на группы —СНз и —СН2СН3. Эти факты могут соответствовать молекулярной формуле (СдНпЫ), если в качестве УФ-хромофора принять пиридиновое кольцо. Замещение следует из отсутствия сигналов ЯМР от протонов в этих положениях (рис. 3.10). [c.268]

Мономер белковой цепи подобен молекуле амида R,—СО— —NH—Ri. В результате изучения электронных спектров простых амидов (формамид, метилацетамид, миристамид) установлены электронные переходы в амвдной группе (рис. 5.8). Схема электронных переходов основана на квантовомеханических расчетах. На рис. 5.9 показаны волновые функции амидной группы, [c.141]

Легкость протекания этих реакций дестабилизирует М+ , пики которых имеют заметную интенсивность лищь в спектрах простейших аминов. При шеличении молекулярной массы амина или появлении разветвления у а-С-атома пики М+ сильно уменьщаются по интенсивности и могут совсем исчезнуть. [c.128]

По аналогии со спектрами простых веществ для ШСС предложено ввести показатель гонкой структуры (ТС), кoтopыii характеризует отклонение от экспоненциального распределения за счет дискретности поглощения излучения индивидуальными компонентами смеси, взаимодействия энергетических уровней или неравновесности системы. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология