Кремния двуокись, спектры

Рис. 10. Спектр СО, хемосорбированной на Р1, нанесенной на двуокись кремния, (А) и на Р1, нанесенной на окись алюминия (В).

Для массивных образцов, помимо влияния грани кристалла, установлено влияние размера металлических частиц. Так, в ИК-спектрах окиси углерода, адсорбированной на тонко диспергированных переходных металлах, наблюдается усиление интенсивности полос поглощения окиси углерода в области низких частот [28]. Это явление объясняется хемосорбцией на центрах, расположенных в вершинах кристаллитов, где происходит, как полагают, упрочнение связи металл—углерод и одновременное ослабление и поляризация карбонильной группы. Влияние размера частиц обнаружено и в случае адсорбции азота на никеле, палладии и платине, нанесенных на окись алюминия и двуокись кремния [29]. Усиление интенсивности полос поглощения наблюдается при адсорбции азота (предположительно в молекулярной форме) на частицах диаметром менее 7 нм. [c.27]

Двуокись титана также обнаруживает некоторые из тех свойств, которые отличают окись алюминия от двуокиси кремния. Наблюдались различные изолированные гидроксильные группы и на основании спектров дейтерированных образцов было высказано предположение о возможности существования третьего типа. Эти спектры не были такими же четкими, как два других, а между двумя формами — рутилом и анатазом — обнаружились большие различия. Относительная легкость восстановления двуокиси титана по сравнению с окисью алюминия и двуокисью кремния может способствовать этому. Йетс [33] предположил, что разные полосы ОН-групп могут быть связаны с наличием гидроксилов на поверхности различных кристаллических граней. Поскольку эти исследования породили больше вопросов, чем ответов, их необходимо продолжить. [c.24]

Плискин и Эйшенс [65] наблюдали полосы хемосорбированного водорода и дейтерия на платиновом катализаторе, нанесенном на окись алюминия и двуокись кремния. Полоса при 2110 сж приписана слабо связанной форме водорода, так как ее интенсивность может легко изменяться под влиянием температуры и давления, а полоса при 2058 слг — сильно адсорбированной форме водорода. Дейтерий давал полосы при 1515 слг и 1479 сл соответственно. Эти отнесения были основаны на спектрах гидридных комплексов платины в растворе и на величине 2083 см для гипотетического димера Р1—Н, предсказанного по графику зависимости корня квадратного силовой постоянной от потенциала ионизации металла для известных гидридов металлов. [c.46]

Брунауера, а изотермы, полученные на порошке двуокиси кремния, обнаружили сходство с типом III. Это сходство становилось более выраженным, когда образец откачивали при более высоких температурах в интервале от 25 до 450° С [164]. Время установления равновесия при адсорбции на этих порошках было намного меньше, чем в случае пористого стекла [146, 163]. Несмотря на большие усилия, затраченные на изучение системы двуокись кремния — вода, многое осталось невыясненным. Эта система очень сложна в зависимости от способа получения и от предварительной обработки поверхности свойства образцов изменяются в широких пределах. Когда адсорбция метанола происходила при степени заполнения поверхности меньшей 0,4, интенсивность полосы, обусловленной поверхностными группами ОН, уменьшалась, причем это относилось к обоим компонентам [163]. Прочность образуемой при этом водородной связи (сдвиг частоты 380 сж" ) немного больше, чем в случае ацетона (табл. 1). Однако суммарное сжатие происходило в значительно меньшей степени (рис. 18), возможно, потому, что относительное количество молекул, адсорбированных на центрах ОН, меньше, чем в случае ацетона. Более того, могут образовываться весьма прочные связи между группой ОН метанола и атомами кислорода поверхности адсорбированные таким путем молекулы должны вызывать расширение стекла. Спектры, полученные при адсорбции метанола, весьма сложны они подробно рассмотрены в работе [163]. [c.295]

Некоторые системы не могут быть интерпретированы без опасности внесения путаницы в связи с индукционным эффектом, описанным в предыдущем разделе. Примером является случай фиксации кислорода на окиси углерода, хемосорбированной на железе [1]. Хемосорбция СО на железе, нанесенном на двуокись кремния, приводит к спектру с полосой при 5,1 мк, которая соответствует линейной структуре Ре—С О (рис. 4, спектр А). Спектр В, [c.89]

При применении металлической платины, нанесенной на двуокись кремния, могут сосуществовать обе структуры [56, 106], в то время как при применении железа, осажденного па носителе, была обнаружена только линейная форма [56]. В том случае, когда водород подводится к поверхности, на которой имеется слой предварительно адсорбированной при 50° окиси углерода, происходит поглощение некоторого количества водорода, даже если эта поверхность уже совершенно не адсорбирует дополнительно вводимую СО ]107, 108]. При этом, однако, никакого изменения инфракрасного спектра не наблюдается [56]. Калориметрические измерения [1O9, 110] показывают, что при контакте СО с поверхностями, содержащими слой адсорбированного водорода, происходит образование сложного комплекса, структура которого не выяснена. [c.349]

Для выполнения НАА растений не требуется каких-либо химических реактивов, воздействующих на пробу. Однако перед началом анализа должны быть сняты спектры химических элементов, определение которых предполагается выполнить. Экспериментальными исследованиями выяснено, что в подавляющем большинстве растений быстрыми нейтронами активируются в достаточной степени ядра следующих элементов Р, К, М , С1, 81. Для снятия гамма-спектров могут быть использованы следующие химически чистые соединения мочевина, трифенилфосфат, щавелевокислый калий, окись магния, двуокись кремния, хлорированный парафин. Указанные реактивы смешиваются с химически чистой целлюлозой. Для приготовления берут реактивы и целлюлозу в количествах, приведенных в табл. 3. [c.48]

В общих чертах основные структурные характеристики кобальтовых или железных катализаторов, нанесенных на силикагель или окись алюминия с высокой поверхностью, по-видимому, совпадают со свойствами соответствующих никелевых образцов, хотя способность к восстановлению до металлов уменьшается в ряду Ni, Со, Fe. Ионы Fe(HI), нанесенные на двуокись кремния или окись алюминия в небольшой концентрации ( 0,1%), могут быть восстановлены водородом при 970 К только до Fe(II) [107] при такой концентрации все ионы железа, вероятно, непосредственно связаны с поверхностью носителя. При более высоком содержании железа из-за окклюзии раствора становится возможным частичное восстановление до металлического железа например, в катализаторе, полученном пропиткой микросфсрической двуокиси кремния водным раствором нитрата железа(П) и содержавшем 10% Fe, после сушки при 380 К и восстановления водородом при 820 К часть (но только часть) Fe восстанавливается до металлического железа [69]. В некоторых случаях восстановление железа (П) облегчается, если при пропитке добавляют платинохлористоводородную кислоту [107]. Хотя мёссбауэровские спектры показывают, что конечный продукт состоит из биметаллических частиц железа и платины, разумно предположить, что сначала платинохлористоводородная кислота восстанавливается с образованием очень небольших кластеров платины, которые, легко хемосорбируя водород в диссоциированной форме, могут передавать атомы водорода путем поверхностной диффузии для восстановления соседних ионов железа (И). Однако этот метод неэффективен при восстановлении железа (II) из Ее -формы цеолита Y [108]. [c.222]

Изящным примером сочетания исследования с помощью инфракрасных спектров поглощения с кинетическими и термодинамическими данными для определения общего механизма каталитической реакции является каталитическое разложение муравьиной кислоты. Ее разложение на никеле, нанесенном на двуокись кремния, было изучено несколькими группами исследователей, а именно Фарен-фортом с сотр. [17, 69], Кларком и Паллином [70] и Хиротой с сотр. [71]. Фаренфорт с сотрудниками идентифицировал четкие полосы при 1575 и 1360 сж как типичные для карбоксилатных ионов путем сравнения со спектром формиата никеля. Эти полосы были приписаны симметричным и несимметричным колебаниям О—С—О-группы соответственно. Эти авторы показали также, что указанные полосы отсутствуют в спектре муравьиной кислоты, адсорбированной на подложке. Образование карбоксилат-иона (полоса при 1575 СЛ" ) при комнатной температуре протекало быстрее, чем это могло быть прослежено прибором, временная характеристика которого составляла около 10 сек. Был предложен следующий механизм [c.50]

Литтл, Шеппард и Йетс [73] получили сходные результаты для ацетилена и этилена, хемосорбированных на палладии и меди, нанесенных на двуокись кремния. Однако они нашли для хемосорбированного этилена полосу валентных колебаний С—Н при двойной связи (3030 см ). Весьма большой рост интенсивности при гидрогенизации позволяет предположить, что некоторое количество олефина первоначально находится на не покрытой водородом поверхности металла. Более интенсивная самогидрогенизация этилена на никеле, чем на палладии, могла бы объяснить эти различия. Литтл [6] сообщает о спектрах, полученных при адсорбции этих углеводородов на окислах никеля, меди, палладия и серебра, нанесенных на пористое стекло. Из наблюдения того, что этилена адсорбируется намного больше, чем это возможно при расчете на монослой, был сделан вывод, что его хемосорбция приводит к образованию полимера на поверхности фактически на закиси никеля поверхностные формы должны при этом состоять из пятнадцати молекул этилена на каждые два атома никеля. Единственным поддающимся идентификации из полученных продуктов оказался [c.53]

В полуколичественных методах определения циркония в рудах и минералах спектр возбуждают в дуге постоянного тока.Опрсан [655, 797] полуколичественный спектральный метод определения 68 элементов в минеральном сырье. Анализируемый материал смешивают с графитовым порошком в отношении 1 2. Графитовый порошок препятствует сплавлению пробы, а также способствует более энергичному ее испарению. Продолжительность горения дуги при токе 10—12 а составляет 60—120 сек. Рядом ср спектрами проб фотографируют спектры эталонов, содержащих примеси в концентрациях от 1 10 до 10%. Содержание примесей в пробе оценивают визуально. Чувствительность определения циркония составляет 0,001%,гафния 0,01%. В случае, когда анализируемый материал значительно отличается по составу от эталонов, в которых преобладает двуокись кремния, добавляют чистый кварц в смеси с 5—10% МагСОз. [c.169]

Двуокись кремния модифицируют метилтриэтоксисиланом при 90—220 °С [510]. При взаимодействии гидроксильных групп поверхностей аэросила с диметилдиметоксисиланом и триметилметоксиси-ланом в ИК-спектрах поглощения появляются характеристические поглощения при 2850—3000 см" , доказывающие наличие на поверхности групп СНз [510]. Органилалкоксисиланы модифицируют поверхность аэросила за счет реакции с находящимися на ней гидроксильными группами, причем алкоксисиланы реагируют только со свободными гидроксильными группами. Стадией, определяющей [c.37]

При действии эфирных растворов алифатических или ароматических соединений лития на трнкоизмельченную двуокись кремния (аэрозоль или силикагель) образуются с небольшим выходом кремнийорганические соединения [102]. Реакционную смесь нагревают около 8 час. с обратным холодильником и после фильтрования промывают 2Л НС1 и водой, эфир отгоняют с водяным паром, а полученное масло растворяют в небольшом количестве бензола и осаждают ацетоном. С применением фениллития в продуктах реакции обнаружены тетрафенил си лап, трифенилсиланол, дифенилсиландиол и полимерные фенилсиликоны (идентификация по ИК-спектрам). При реакции с к-бутиллитием показано образование гекса-к- [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология