Результаты экспериментального изучения конформаций цепей на поверхности

Результаты экспериментального изучения конформаций цепей на поверхности [c.140]

Важным качественным результатом определения величины р в указанных системах является то, что несмотря на существенные различия в силе адсорбционного взаимодействия с поверхностью все полимеры имеют близкие и достаточно высокие р, достигающие при малых заполнениях поверхности 0,8 0,9. Это связано с тем, что во всех изученных случаях U/кТ оказывается существенно вьппе критического значения е р = 0,5-0,8, выше которого термодинамически устойчивым является такое состояние двумерного клубка, при котором цепи уложены вдоль поверхности без самопересечений. Иными словами, выполнение условия i/// T 8,p приводит к реализации высоких значений величины и ее слабой зависимости от энергии взаимодействия звена с поверхностью. Вместе с тем изменение экспериментальных условий синтеза полимеров оказывает некоторое влияние на их конформации. Это влияние подробно изучено в работах [171, 194]. Установлено, что увеличение степени заполнения поверхности полимером приводит к уменьшению величины р. Согласно рассмотренным в разд. 4.4.2 пред- [c.140]

Конформации цепей, адсорбированных из раствора. Экспериментальные результаты по изучению состояния цепей, адсорбированных на поверхности твердых тел из растворов, достаточно подробно освещены в ряде обзоров и монографий [210, 211, 214]. Здесь мы коротко остановимся лшпь на некоторых результатах. [c.147]

Рассмотренные модели белкового свертывания содержат ряд общих черт принципиального порядка, наличие которых совершенно неизбежно при изучении явления методами статистической физики и равновесной термодинамики. Во всех модельных описаниях динамики белковой цепи предполагают равновесность и двухфазность процесса, т.е. основываются на теории двух состояний Брандтса [214] (подробно см. гл. 11). В подтверждение этому обычно ссылаются на работы 1960-х и начала 1970-х годов, посвященные экспериментальному исследованию механизма денатурации малых белков. Однако единство моделей в этом отношении отнюдь не следует из существования однозначной трактовки результатов эксперимента. Напротив, большая часть опытных данных, особенно полученная позднее, свидетельствует о более сложном характере процесса. Дело в том, что предположение о двухфазном равновесном механизме свертывания белковой цепи становится неизбежным при выборе чисто статистического, феноменологического подхода, не учитывающего конкретную гетерогенность аминокислотной последовательности и обусловленную ею конформационную специфику. Кроме того, представление белкового свертывания в виде монотонного увеличения популяции одного оптимального состояния при одновременном, точно таком же уменьшении популяции другого оптимального состояния и при отсутствии видимого количества промежуточного метастабильного состояния накладывает существенное ограничение на предполагаемую динамику процесса и упрощает его рассмотрение. В этом простейшем варианте свертывания белковой цепи профиль популяции ( У) выражается зависимостью свободной энергии от степени упорядоченности, имеющей больцмановский вид 1п . Другая общая черта касается представления о нативной конформации белковой молекулы. Во всех моделях важнейшей характеристикой упорядоченного состояния белка считается глобулярность его пространственной организации. Под глобулой подразумевается структура, удовлетворяющая следующим двум условиям. Во-первых, размер глобулы значительно превышает эффективное расстояние действия сил, ее формирующих. Это условие позволяет выразить свободную энергию глобулы через ее объем и поверхность. Во-вторых, глобула предполагается структурно гомогенной, что избавляет от учета гетерогенности белковой цепи и неравномерности упаковки аминокислотных остатков в нативной конформации. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология