Конформация методы изучения

Экспериментальные методы изучения конформаций макромолекул на поверхности [c.128]

Для цепей на поверхности традиционные методы изучения конформаций в большинстве случаев неприменимы, что связано, в первую очередь, с гетерогенным характером систем, включающих дисперсные твердые тела. Можно указать две основные характеристики макромолекул на поверхности, несущие информацию об их конформации и доступные экспериментальному изучению доля связанных с поверхностью звеньев цепи р и толщина адсорбционного слоя 5. В общем случае обе характеристики взаимосвязаны соотношением [202] [c.129]

Электрический дипольный момент молекулы является важной характеристикой химического соединения, поскольку дает представление о распределении зарядов и электронной плотности в молекуле, т. е. о полярности самой молекулы и ее химических связей. На основе экспериментальных значений дипольных моментов молекул и принципа векторной аддитивности дипольных моментов связей возможно определение симметрии и некоторых структурных параметров молекул, например валентных углов. Методы изучения дипольных моментов сыграли значительную роль в развитии учения о внутреннем вращении, поворотной изомерии и конформациях молекул. [c.81]

Имеется несколько исчерпывающих обзоров по флуоресценции органических молекул (см., например, [11—15]). Однако, для того чтобы понимать основы флуоресцентного метода изучения полимерных систем, необходимо иметь лишь некоторые элементарные сведения о флуоресценции. При поглощении света молекула переходит в синглетное возбужденное состояние. Одним из путей рассеяния этой энергии является излучение (флуоресценция) с большей длиной волны, чем длина волны падающего света, поскольку излучение происходит с низшего колебательного уровня возбужденного состояния. Другой путь рассеяния энергии — внутреннее превращение, а именно выделение энергии в виде теплоты в окружающую среду. Необходимым условием для проявления флуоресценции является наличие фиксированной плоской конфигурации молекулы в возбужденном состоянии. Это условие выполняется либо благодаря собственной плоской структуре молекулы (например, конденсированные циклические соединения), либо за счет пребывания возбужденной молекулы в плоской конформации (например, присоединенной к полимеру). В том случае, если при излучении происходят переходы из долгоживущего метастабильного состояния в основное состояние прямым путем (Р-фосфоресценция) или при достаточно высоких температурах посредством перехода в возбужденное синглетное состояние (а-фосфоресценция), существуют более строгие ограничения этого явления. [c.171]

Цели физико-химика, работающего с растворами макромолекул, несколько иные в том случае, когда он имеет дело с веществами биологического происхождения, которые могут содержать макромолекулы одного рода или же сравнительно небольшое число химических соединений. Такие вещества могут иметь чрезвычайно сложный химический состав. Например, белки могут состоять из последовательного ряда примерно 20 различных аминокислот, составляющих отдельные участки цепи. Однако молекулы, входящие в состав данной структуры, имеют совершенно четкую форму не только в смысле точной последовательности аминокислотных звеньев вдоль цепи, но также и в смысле конформации цепи главных валентностей. Экспериментатор может иметь дело с точным очертанием формы молекулы на двух уровнях. В случае исторически более старого подхода рассматривается общая форма молекулы, которая аппроксимируется эквивалентным эллипсоидом вращения . Сведения такого рода принципиально могут быть получены при изучении свойств растворов жестких макромолекул, обусловленных внутренним трением. С другой стороны, сравнительно недавно появились методы изучения образования спиральных участков цепи главных валентностей, являющихся следствием упорядоченной последовательности некоторых предпочтительных конформаций. Этот вопрос будет обсужден в гл. III и V. [c.18]

Лемье с сотрудниками [36, 37] применил для изучения конформаций метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР). [c.30]

Итак, были рассмотрены результаты теоретического конформационного анализа совместно с данными экспериментального исследования пространственного строения серии метиламидов N-ацетил-а-аминокислот и их N-метильных производных в различных средах. В основу интерпретации опытного материа ыли положены геометрические и энергетические характеристики ограниченного набора оптимальных конформаций монопептидов, изученных теоретически. При этом обнаружилось полное соответствие между всеми выводами теоретического анализа, с одной стороны, и эспериментальными данными, с другой. В результате была установлена непосредственная связь между оптимальными формами рассчитанных монопептидов и соответствующими опытными данными, полученными с помощью различных физических методов теоретический и экспериментальный подходы не обнаружили противоречий в оценке тенденции смещения положений конформационного равновесия у изученных монопептидов при переходе от неполярных к полярным растворам. Тем самым было показано, что использованные в расчете потенциальные функции и параметризация адекватно отражают реальные взаимодействия атомов одного аминокислотного остатка и удовлетворительно имитируют влияние на эти ближайшие взаимодействия окружающей среды. Расчетный метод конформационного анализа выдержал, таким образом, свое первое испытание на пути к решению задачи структурной организации белков. Это, пожалуй, самый важный вывод из проведенного нами комплексного теоретического и экспериментального исследования. Он, конечно, не решал еще многих проблем, но послужил надежным обоснованием для следующего шага - анализа конформационных возможностей монопептидов всех остальных стандартных аминокислот. [c.172]

Измерение спектров дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) получило широкое распространение как метод конформационного анализа оптически активных соединений. Особенно методы ДОВ и КД используются в органической химии, биохимии, энзимологии и молекулярной биологии. Данными методами исследуются белки, аминокислоты, нуклеиновые кислоты, стероиды, углеводы и полисахариды, вирусы, митохондрии, рибосомы, фармакологические средства, синтетические полимеры, координационные соединения, неорганические и редкоземельные комплексы, кристаллы, суопензии и пленки и т. п. и решаются следующие задачи 1) определение по эмпирическим пра вилам конформации и ее изменений под действием различных физико-химических воздействий 2) изучение механизма и кинетики химических реакций (особенно ферментативных) 3) получение стереохимических характеристик 4) измерение концентраций оптически активных веществ 5) определение спиральности макромолекул 6) получение электронных характеристик молекул 7) исследование влияния низких температур на конформацию соединений 8) влияние фазовых переходов типа твердое тело — жидкость — газ на изменение структуры. [c.32]

Этот метод широко используется для изучения природы химической связи, изомерии и конформации молекул, строения комплексов, взаимного влияния атомов и атомных группировок в молекуле и т. д. [c.165]

Роль межмолекулярных взаимодействий и химии поверхности твердых тел в естествознании (химии, физике, биологии, медицине, гигиене окружающей среды, геологии и почвоведении), промышленности и сельском хозяйстве чрезвычайно велика. Адсорбция является одним из важных проявлений межмолекулярных взаимодействий. Поэтому адсорбция, и, в частности, адсорбционная хроматография, помимо практических применений, служит важным и удобным средством изучения не только химии поверхности и межмолекулярных взаимодействий, но также структуры и конформации сложных молекул, дополняя в этом отношении прямые структурные методы. Основные результаты исследований в этих областях составляют содержание пособия. Материал излагается в форме лекций, что наиболее удобно как для студентов и аспирантов, так и для преподавателей. В пособии отражены в основном те области науки, в которых автор и его сотрудники имеют длительный опыт исследовательской и преподавательской работы. Вместе с тем пособие готовит читателя к самостоятельному ознакомлению с не вошедшими в него разделами. В конце каждой лекции приведены ссылки на необходимую для этого дополнительную литературу (список которой приведен в конце книги). [c.3]

Заметный вклад в сравнительное изучение структуры активного центра лизоцима и способа связывания эффекторов в кристалле и растворе внес метод ядерного магнитного резонанса [41 — 46], который показал в целом согласие между структурой лизоцима в растворе и кристалле в отношении конформации белка и ориентации функциональных групп активного центра [42—44, 46]. [c.156]

Следует тем не менее подчеркнуть, что структура кристаллической решетки играет определенную роль, нанример, в эффекте связывания лизоцимом ионов металлов. Так, после вымачивания тетрагонального лизоцима в растворе Gd (III) в течение 20 часов степень заполнения активного центра ионами металлов составляла 24—38%, а в случае триклинного лизоцима эта величина составила 1,6—3,6% после вымачивания в течение 4 недель [33]. Это говорит о различной межмолекулярной упаковке белков в двух данных полиморфных формах кристаллического лизоцима. Тем не менее результаты исследования методами ЯМР [46] и рентгеноструктурными методами [2] в целом показали, что кон- формация лизоцима и ориентация функциональных групп его активного центра весьма близки (если не идентичны) в растворе и кристалле [46]. В цитируемой работе [46], однако, ие обсуждается, что рентгеноструктурный анализ был выполнен при низких или комнатных температурах, а изучение ЯМР — ири 54° С [46]. Иначе говоря, эти исследования выполняли по разные стороны от температуры конформационного перехода фермента (25—30° С 47—54]) и, следовательно, с различными конформациями лизоцима, которые заметно различаются по эффективности связывания фрагментов субстрата и, возможно, по конформации активного центра. Вопрос этот остается пока открытым в литературе, но требует более критического анализа при сопоставлении экспериментальных данных, полученных при различных условиях (в особенности, данных по изучению структуры фермента в растворе и кристаллическом состоянии). [c.158]

Для всех этих соединений характерно скошенное положение атомов фтора относительно атомов брома. Метод ЯМР, использованный для изучения конформаций, указывает и на значительную устойчивость таких конформаций конформа ционные свободные энергии в этом ряду составляют 42— 63 кДж/моль [23]. Для 1,1,2,2-тетрабромэтана энергии скошенной и трансоидной конформаций различаются незначительно [24]. [c.246]

Не рассматривая этой структуры подробнее, отошлем читателя к работам, посвященным изучению конформации и конфигурации производных пирана современными методами [117]. [c.390]

Изучению структуры моносахаридов, находящихся в кристаллическом состоянии, посвящен ряд работ, в которых применялся метод рентгеноструктурного анализа Этими работами было показано, что в изученных случаях кристаллы моносахаридов состояли из молекул в пиранозной форме, имеющих наиболее устойчивую кресловидную конформацию (С1 для Д-глюкозы и Д-ксилозы, 1С для Д-арабинозы и -рамнозы). Таким образом, рентгекоструктурный анализ пригоден для исследования структуры, конфигурации и конформации моносахаридов в кристаллическом состоянии. Препятствием к более широкому использованию метода служит общеизвестная трудность расчетов структуры молекулы по рентгенограмме, которая многократно возрастает, если в молекуле отсутствуют тяжелые атомы, как, например, для подавляющего большинства моносахаридов и их производных. Правда, это ограничение в настоящее время в значительной мере уже устранено благодаря развитию вычислительной техники и, по-видимому, окончательно отпадет в ближайшем будущем. Другое существенное затруднение, также технического порядка, связано с получением кристаллов моносахаридов, о чем уже говорилось выше. Наконец, третье ограничение, имеющее принципиальный характер, заключается в том, что рентгеноструктурный анализ не дает даынььх о структуре и конформации моносахаридов в растворах, тогда как именно они представляют для химиков наибольший интерес, а из предыдущего изложения видно, что и структура, и конформация моносахаридной молекулы могут претерпевать сильные изменения при переходе от кристаллического состояния к растворенному. Несмотря на отмеченные слабости, рентгеноструктурный анализ остается одним из наиболее перспективных методов изучения структуры моносахаридов. [c.50]

Вращательные спектры молекул веществ в газовой фазе высоко индивидуальны, что позволяет с их помощью отождествлять конкретные молекулы (конформации, изотопные разновидности и т.п.). Исследование параметров спектральных линий во вращательных спектрах дает сведения о межмолекулярных взаимодействиях. Определяемые из вращательных спектров молекулярные параметры характеризуются высокой точностью. Так, длины связей в молекулах находят с точностью до тысячных долей нанометра, валентные углы — с точностью до десятых долей фадуса. Микроволновая спектроскопия наряду с газовой электронографией — основной метод изучения геометрии молекул. [c.335]

Основным физико-химическим методом изучения конформаций сахаров в растворе служит протонный магнитный резонанс. По величине химического сдвига протонов и константам их спии-спиио-вого взаимодействия можно судить о том, занимают ли оии аксиальное или экваториальное положение. Для оценки конформаций сахаров в кристаллах применяется рентгеноструктурный анализ. [c.478]

Харвуд [2] связывает трудности экспериментального количественного исследования реакционной способности макромолекул с рядом эффектов, отличающих реакции полимеров от реакций их низкомолекулярных аналогов (см. Введение и гл. I). Харвуд считает, что изучать реакционную способность макромолекул можно лишь в условиях, когда структура, конформация полимера и его взаимодействие с растворителем существенно не меняются в ходе опыта. Для этой цели рекомендуются методы, позволяющие изучать начальные стадии полимераналогичных превращений или каталитическую активность полимеров. К такого рода методам Харвуд относит еще метод повторного гидролиза меченого полиметилметакрилата [10], а также использованный Хвидт [11] метод изучения дейтероводородного обмена в поли-Ы-винилацетамиде. Следует заметить, однако, что изучение только начальных стадий макромолекулярных реакций не позволяет определить с необходим мой точностью кинетические параметры (как это будет показано в гл. VI), а другие названные выше методы применимы лишь в частных Сопучаях. [c.166]

Таким образом, методы исследования локальной конформации полимерных цепей оказываются практически идентичными тем которые применяются для исследования молекулярной структура низкомолекулярных соединений. В то же время методы изучени. конформации макромолекулы как целого в определенной степеш могут считаться специфическими для полимерных объектов. Одниг, tr из таких методов является рассеяние света, измерение которог о Дебай предложил использовать для характеристики размеров поли-, мерных цепей, размеры которых сравнимы с длиной волны Я. Анало- гичный подход использовался также в методе ренртеновской дифракции под малыми углами, что дало возможность исследовать микроструктуру полимеров на уровне элементов размерами порядка сотен ангстрем. В табл. III.1 дан перечень методов исследования структуры полимеров. Естественно, в определенных случаях удается получать косвенную информацию о конформации полимерной цепи в целом по результатам исследования локальной структуры макромолекулы на уровне сегментов. Следует также заметить, что методы исследования свойств растворов полимеров, служащие для характеристики конформации макромолекулы в целом, а также методы исследования набухания, динамических свойств и т. п., позволя- [c.162]

Наиболее ранний общий метод изучения механизмов реакций основан на исследовании их кинетики. Путем изучения зависимости скорости образования определенных молекул от концентраций реагирующих веществ часто удается установить число взаимодействующих частиц разного типа. По величине температурного коэффициента можно судить о высоте энергетического барьера, который должен быть преодолен для того, чтобы соответствующая группа реагирующих молекул могла превратиться в продукты реакции. Из общей кинетической теории газов и жидкостей, являющейся основой этих теоретических положений, можно также сделать вывод, что нри многих сложных реакциях для образования продуктов недсста-точно столкновения между соответствующими частицами, даже если они обладают необходимой энергией. Для протекания реакции требуется, чтобы переходный комплекс обладал определенной конформацией. [c.9]

Спектрополяриметрия — один из наиболее эффективных методов изучения конформации О. а. п. в растворе. Наиболее успешно этот метод применялся при исследовании полипептидов, где удалось установить прямую зависимость между степенью спирализации макромолекулы и значением константы Ь в ур-нии Моффита и Янга — 630° для 100%-ной правоспи- [c.244]

Для природных соединений весьма существенным является установление зависимости между спектральными свойствами молекулы и ее конформациех [67]. Особенно примечательно быстрое развитие такого мощного и гибкого метода изучения конформаций, как дисперсия оптического вращения [68]. Изложение различных спектральных подходов было уже сделано в гл. 3 в качестве примеров применения этого способа можно еще привести исследование конформации кольца В стероидов (см. разд. 5-2). [c.334]

Обратимся теперь к современной стереохимии. Рассмотрим в первую очередь ее, если можно так сказать, параметрический аспект. Методы изучения геометрии молекул дали очень много материала по межатомным расстояниям и валентным углам. В связи с этим появились феноменологические обобщения этого материала при помощи эмпирических формул, путем установления зависимостей между этими параметрами и типами и подтипами связей, а также посредством аддитивных схем, построенных на понятиях ковалентного и вандерваальсова радиуса. Те же физические методы исследования позволили установить, например, и строение наиболее устойчивых поворотных изомеров, обусловленных существованием потенциалов торможения вокруг простой С — С- связи, и даже величину этих потенциалов. С другой стороны, те же методы вместе с совокупностью данных, полученных химическими способами исследования, позволили далеко продвинуть вперед учение о конформациях циклогексана, его производных и других алициклов и подготовить почву для введения конформационного анализа, занимающегося изучением Зависимости свойств молекул от строения преимущественных конформаций. Далее, было установлено искажение требуемого классическими или даже электронными теориями копланарного строения многих типов соединений. Сюда относится отступление от копланарности алициклов — циклобутана и циклопентана — и молекул с сопряженной системой связей, причем характер такого искажения,например,в случае дифенила,бензфенантрена,гексаметилбензола и их аналогов неодинаков и обусловлен игрой различных структурных факторов. Характерной чертой, в буквальном смысле слова, современной стереохимии является также изучение пространственного строения органических радикалов и ионов, а также, хотя и в меньшей степени — здесь больше гипотез, и переходных комплексов. [c.353]

Мы рассмотрели также особенности полимеризации некоторых циклических мономеров. На примере полимеризации поли-а-аминокислот из ангидридов Лейкса был продемонстрирован типичный кинетический расчет МВР для нарушенного и ненарушенного роста живых цепей. Кроме того, эта система интересна эффектами обратной связи (влияние конформации растущей цепи на дальнейший ход полимеризации), обусловленными структурной жесткостью оптически чистых а, -полипептидов и влиянием растворителя на конформацию цепи. Особенно избирательно обратная связь действует нри полимеризации в инертных растворителях рацемической смеси ангидридов Лейкса, приводя к образованию стереоблочпых полимеров. (Заметим, что к анализу этого полимеризационного процесса приложимы методы изучения молекулярного полиморфизма, рассмотренные в гл. 2). [c.201]

Эту структуру называют абсолютной конфигурацией соединения. Такой термин обычно ограничен случаями оптической изомерии и диастереоизомерии, однако в настоящей работе будут разобраны методы изучения всех трех видов стереоизомерии. Кроме того, термином абсолютная конфигурация часто пользуются в тех случаях, когда для превращения одного изомера в другой необходим разрыв связи. Никаких ограничений такого типа в настоящей работе не использовали. Термин абсолютная конфигурация применяется нами для обозначения структуры комплекса как единого целого даже в тех случаях, когда по некоторым механизмам, таким, как механизм скручивания Рэйя и Датта [15], Бейлара [I, 9, 16] или Шпрингера и Сиверса [18], переход от одной структуры к другой возможен без разрыва связей. Без этого ограничения нельзя провести различие между абсолютной конфигурацией и конформацией, как это делается обычно. В настоящей работе понятие конформации, однако, применяется не ко всему комплексу, а скорее к распо- [c.11]

В настоящее время существует большой арсенал средств для выяснения конформаций. Помимо изучения медноаммиачных комплексов и изучения влияния щелочей на вращение сахаров [12], широко применяются и другие методы. Так, из химических методов можно назвать реакции окисления свободных сахаров бромом по методу Исбелла и Пигмана [13]. При этом гораздо легче окисляется экваториальный гликозидный гидроксил. Из физических методов полезной оказалась ИК-спектроскопия [14, 15], позволяющая разли- [c.12]

Теоретические исследования этих хромофоров показали, что спектры поглощения рибонуклеотидов в области 190—300 нм имеют я —>я -природу [298, 564, 565]. Метод вычисления вращательной силы с помощью теории связанного осциллятора, особенно в случае циклонукле-озидов, указывает на то, что эта теория объясняет большинство примеров проявления оптической активности в пиримидиновых нуклеозидах [83]. Метод КД, как один из многих экспериментальных методов изучения глико-зидной конформации в нуклеозидах, использован недавно для исследования конформации цитидина, 2, 3 -изопро-пилиденцитидина, уридина и 2, 3 -изопропилиденуридина в воде и органических растворителях [566]. Данные, полученные с помощью КД, для многочисленных пиримидиновых нуклеозидов позволяют, кроме того, изучить фуранозную конформацию, влияющую на оптическую активность [564, 565]. [c.89]

В заключение необходимо подчеркнуть, что нами были рассмотрены методы изучения конформации РНК in vitro, и распространять результаты, полученные этими методами, на описание конформации РНК in vivo можно только в плане предположения. Стараясь получить особо чистые препараты РНК, мы, по крайней мере в некоторых случаях, теряем их нативную структуру. Так, многократная фенольная экстракция для отделения последних следовых количеств белка, длительный диализ против растворов комплексообразующих агентов для удаления ионов металлов и кратковременное прогревание с целью разрушения агрегатов, несомненно, могут приводить к денатурации исходной структуры РНК. Правда, в случае РНК ВТМ было показано, что все перечисленные воздействия не влияют па ее ипфекционность [59]. Необходимо провести аналогичные эксперименты и для других видов РНК, чтобы доказать, что все нарушения в их структуре в процессе выделения имеют обратимый характер. [c.271]

Все использованные физические методы основаны на сравнении с результатами аналогичных исследований, выполненных с производными сахаров, для которых нреимущественная конформация была установлена другими способами. Так, протонный магнитный резонанс (ПМР) был использован, чтобы установить, является ли водородный атом при С-1 и в альдопиранози-дах аксиальным или экваториальным [44]. Первоначально этот метод был использован Лемье [45], чтобы показать, что пентаацетаты аномеров в-глюкозы, в-мапнозы и в-галактозы в хлороформе преимущественно имеют конформацию С1. Изучение ПМР-спектров аномеров в-глюкозы в слабо подкисленной тяжелой воде в условиях, когда концентрация альдегидной и фуранозной форм очень низка, снова показало, что этот моносахарид встречается преимущественно в виде С1-конформера [46], как и глюкозные остатки в мальтозе, целлобиозе и удекстрине Шардингера [47, 48]. [c.169]

В нашей лаборатории в течение ряда лет проводится ис-следоБание активного центра, а также первичной структуры альдолазы. Наиболее обычный метод изучения активного центра фермента заключается в химической модификации боковых цепей аминокислот. Было, однако, показано, что данные, получаемые при этом, требуют осторожной интерпретации. Химическая модификация остатков отдельных аминокислот может вызывать значительные изменения в конформации фермента [1, 2, 3]. В данной работе пред-стэБлены результаты, полученные при изучении активного центра альдолазы, и рассмотрены проблемы, которые встречаются при интерпретации такого рода данных. [c.361]

Пептидная цепь обладает значительной гибкостью. В результате внутрицепочеч-ных взаимодействий она приобретает определенную пространственную структуру (конформацию). Основным методом изучения трехмерной структуры белков [c.26]

И.2), исследуя температурную зависимость константы равновесия процесса. Однако существуют подходы, позволяющие изучать термодинамику равновесных процессов с помощью кинетических методов. Один из них основан на изучении влияния температуры на кинетику инактивации ферментов под действием ультразвука [1]. Рассмотрим кинетическую схему (11.5) инактивации двух молекул фермента, отличающихся конформацией активного центра и находящихся друг с другом в ра1внове1оии. Естественно полагать, что вследствие различной конформации активных центров молекул фермента Е и Е кинетика их инактивации также будет [c.250]

Здесь переход аксиальной конформации в экваториальную может происходить как путем инверсии шестичленного цикла, характеризуемой константой скорости / , так и путем инверсии пирамидальной системы связей при М —константа скорости кг. Методом динамического ПМР (характеристическое время ЯМР Н Ю " с) были определены константа первого процесса к и потенциальный барьер инверсии цикла 56,5 кДж/моль. Второй процесс, хотя относится тоже к промежуточному обмену, оказывается несколько быстрее. Он изучен методом динамического ЯМР С(/ 10 с), и барьер инверсии связей при N оценен как 46 кДж/моль. Оба значения барьера являются эффективными величинами, так как это слабо невырожденная система, т. е. аксиальная и экваториальная конформации СэНюЫС отличаются по энергии (ДУ Л0 6 кДж/моль, конформация е обладает меньшей энергией), и энергии активации переходов а->-е и е а также отличаются (на указанную величину). [c.44]

Важную роль в изучении конформаций галогенпроизводных и других соединений с несколькими полярными группами играет метод дипольных моментов. Успешно был использован этот метод и при изучении 1,2-дигалогенэтанов. Для трансоидной конформации 1,2-дихлорэтана (XI) дипольный момент равен нулю из-за взаимоуничтожения диполей связей С—С при векторном сложении. Для скошенной формы (XII) вычисленный дипольный момент составляет около 3,20. [c.242]

Бицикло[3,3,3]ундекан (тривиальное название манксан) ЬХУП построен из восьмичленных циклов, обладающих уже значительной конформационной подвижностью. Изучение этого цикла методом ЯМР показало, что все Н-атомы его СНг-групп равноценны. Между тем при закрепленной конформации цикла следовало бы наблюдать два типа атомов водорода, напоминающих экзо- и эндо-атомы водорода норборнана. Это заставило прийти к заключению, что манксан существует в двух взаимопревращающихся конформациях [119]. Барьер между ними (при —60°С) составляет 40 кДж/моль. [c.391]