Система физико-химическая равновесная двухфазная

Действительно, если для полного определения бивариантной двухфазной системы бинарной смеси при заданном общем давлении достаточно знать лишь концентрацию одного из компонентов в одной из фаз, то для полного определения /г-вариант-ной двухфазной системы, состоящей из п компонентов, необходимо знать уже концентрации п—1 компонентов в одной из фаз при заданном общем давлении. В общем случае это означает, что кривая фазового равновесия (изобара) для каждого компонента, находящегося в многокомпонентной смеси, является фупкциейпе только физико-химических свойств (качества) других компонентов, но и их абсолютных концентраций (количества). Этим собственно и отличается многокомпонентная смесь от бинарной смеси, где кривая фазового равновесия (изобара) для каждого из двух компонентов зависит только от физико-химических свойств (качества) другого. Следовательно, каждый компонент такой сложной смеси имеет не одну кривую фазового равновесия, а бесчисленное множество их, в зависимости от содержания других компонентов, что приводит к необходимости располагать многочисленными данными по равновесным соотношениям. Установление этих данных экспериментальным путем требует большого труда даже в случае трехкомпонентных смесей и практически становится невыполнимым если речь идет о смесях с большим числом компонентов. Более того, как уже говорилось выше, такой путь изучения равновесных соотношений здесь даже исключается, потому что данные, экспериментально установленные при каком-либо одном режиме для заданного разделения смеси, не могут быть использованы существующими методами для проведения расчетов при изменении хотя бы одного из условий этого режима для того же самого разделения смеси, например, при изменении флегмового числа. Проведение расчетов существующими методами становится возможным только в случае идеальной смеси, в которой летучесть каждого компонента пропорциональна абсолютной мольной доле этого компонента при любой температуре и любом давлении [481. Такие идеальные многокомпонентные смеси состоят обычно из химически родственных компонентов (например, смеси углеводородов в нефтяной или коксо-беизольной промышленности и т. д.) и равновесные соотношения для каждого компонента этой смеси в системе пар-— жидкость описываются достаточно точно уравнением [c.78]

Водные растворы мыл представляют собой полидис-персные системы, в которых часть веществ находится в истинном растворе, а при концентрациях выше критической концентрации мицеллообразс вания (ККМ) образуются дисперсные системы, хотя и двухфазные (микрогетерогенные), но вполне обратимые — равновесные. Иными словами, мицеллообразование в таких системах следует рассматривать как явление, подобное разделению фаз, в котором ККМ (где происходит резкое изменение многих физико-химических свойств раствора) есть концентрация насыщения. [c.384]

Таким образом, полученные радиоспектроскопическими методами данные о фазовом состоянии замороженных растворов в широком температурном интервале показали, что подобные растворы представляют сложную двухфазную систему. Она состоит из твердого кристаллического растворителя и микрофазы, содержащей молекулы растворенных веществ и растворителя. В отдельных случаях растворенные вещества могут выпадать из раствора и давать отдельную фазу, если концентрирование превышает растворимость. Экспериментальные данные позволяют считать исследованные образцы в целом термодинамически равновесными. В жидкой микрофазе вещества сохраняют высокую, сравнимую с наблюдаемой в жидкой фазе подвижность [271]. Спектры ЭПР и найденные значения времен корреляции тк свидетельствуют о том, что подвижность молекул в микрофазе значительно выше, чем в матрице замороженного раствора. Даже при температурах на 70—90 °С ниже температуры плавления растворителя эта подвижность близка к подвижности в жидкой фазе. Количественный состав жидкой микрофазы зависит от температуры. С понижением температуры доля растворенного вещества в ней повышается. Данные ЭПР и ЯМР показывают, что температурный интервал существования жидкой микрофазы меньше в растворителях с большей криоскопи-ческой постоянной. Так, азотокисный радикал в замороженном бензоле (Л=5,8 К -л/моль) сохраняет высокую подвижность до более низких температур, чем в замороженном диоксане (Л=4,5 К-л/моль). В бензоле при —92°С тк=3-10-10 с, в диоксане при —60°С тк=5,0-10 10 с. Температурный интервал существования жидкой микрофазы, степень концентрирования в ней растворенных веществ, ее объем при данной температуре определяются количеством растворенных веществ и физико-химическими свойствами данной системы, из которых наиболее важными являются криоскопические свойства растворителя и способность к образованию эвтектик. При понижении температуры должно происходить уменьшение объема жидкой микрофазы за счет увеличения концентрации растворенных веществ в жидкой микрофазе и вымерзания растворителя. [c.188]

Фиксация частиц твердой фазы в жидкой дисперсионной среде на расстояниях ближней или дальнейшей коагуляции тиксотроп-ная обратимость вследствие наличия частиц, способных совершать броуновское движение проявление быстрой и замедленной упругости, ползучести и течение с большой вязкостью, — все эти особенности отличают коагуляционные структуры от всех других типов дисперсных структур. Вместе с тем коагуляционные структуры отличаются резко выраженной зависимостью структурно-механических характеристик от воздействия физико-химических и механических факторов. Примером исключительной чувствительности структурно-механических свойств двухфазных тиксотропных коагуляционных структур к механическим воздействиям является зависимость равновесной эффективной вязкости ц Р) при непрерывном сдвиговом деформировании системы от скорости деформации е — йе1сИ или напряжения сдвига Р. Уровень ц Р) отвечает вполне определенной степени разрушения трехмерного структурного каркаса в условиях деформации системы с заданной скоростью сдвига Ер. [c.18]