Полярография с наложением переменного напряжения (переменнотоковая полярография)

Применение фазоселективного выпрямителя в переменнотоковой полярографии дает возможность полностью устранить емкостный ток, поскольку он опережает фарадеев ток (остаточный ток, обусловленный электродной реакцией деполяризатора). Ход перемениотоковой полярограммы становится понятным пр сопоставлении переменнотоковой полярограммы с постояннотоковой (рис. Д. 120). На постояннотоковой полярограмме (верхняя диаграмма) чистому фоновому электролиту соответствует кривая 1 (штриховая линия). Подъем на этой криво/г при. положительном потенциале ртутного капельного электрода обусловлен анодным растворением ртути, а при большом отрицательном значении потенциала— выделением катионов фонового электролита. При добавлении к фоновому электролиту деполяризатора ход кривой 2 вначале будет таким же. Вблизи потенциала полуволны деполяризатора возникает волна, а затем на кривой снова наблюдается горизонтальный участок до значения потенциала разложения фонового электролита. Небольшое переменное напряжение, наложенное на линейно возрастающее постоянное напряжение переменнотоковой полярографии (в точках а, б, в), вызывает в области небольшого возрастания постояннотоковой полярограммы (а и в) незначительное изменение силы тока, но большое изменение потенциала полуволны в области б, обозначенное б. Поскольку, как указано выше, протекает только переменный ток, на переменнотоковой полярограмме (нижняя диаграмма) наблюдаются только эти изменения. Для обычных деполяризаторов возникают максимумы при значениях их потенциалов полуволн. Таким образом,, в идеальном случае переменнотоковая полярограмма совпадает с первой производной соответствующей постояннотоковой полярограммы (рис. Д.121), а также с дифференциальной полярограммой. Существенным отличием является очень небольшой максимум в случае необратимого электродного процесса,, поскольку малого значения переменного напряжения уже недостаточно для окисления и восстановления соответствующего количества деполяризатора на электродах. Поэтому применение переменнотоковой полярографии ограничено обратимостью электродных реакций. Однако этот метод имеет то преимуще- [c.302]

В целях расширения аналитических возможностей метода полярографии широко используют различные модификации поляризующего индикаторный электрод сигнала напряжения. В одной из них линейно меняющееся напряжение Е х модулировано переменной составляющей имеющей незначительную амплитуду (не выше 60 мВ в случае реакции с одноэлектронным переходом). Форма переменного напряжения может быть различной— синусоидальной, прямоугольной, трапецевидной, треугольной, Частота переменного напряжения может меняться в широких пределах — Гц до кГц. Наличие переменной составляющей у линейно меняющегося поляризующего напряжения приво" дит к существенному изменению токовой характеристики и аналитических возможностей полярографического метода. Здесь мы рассмотрим только переменнотоковую полярографию, в которой постоянная составляющая модулирована синусоидальным напряжением, поскольку отечественные серийные приборы реализуют возможность использования в аналитической практике в основном именно этой разновидности метода полярографии с наложением периодически меняющегося напряжения. [c.281]

ПОЛЯРОГРАФИЯ С НАЛОЖЕНИЕМ ПЕРЕМЕННОГО НАПРЯЖЕНИЯ (ПЕРЕМЕННОТОКОВАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ) [c.106]

Основоположником этого метода полярографии является Бауэр (1959). При наложении на ячейку небольшого переменного напряжения Аф в токе ячейки в результате нелинейных свойств электродных процессов появляется спектр частот-гармоник. В обычной переменнотоковой полярографии, рассмотренной в предыдущих разделах, выводя уравнение (1У.82) при малой величине Аф, экспо- [c.225]

Переменнотоковая полярография. Принцип этого метода состоит в том, что через ячейку кроме постоянного напряжения подается переменное напряжение небольшой амплитуды (до 40 мВ). Поэтому потенциал рабочего электрода содержит постоянную и переменную составляющие, а через систему одновременно с переменным током течет постоянный ток. Метод дает значительное повышение чувствительности и разрешающей способности анализа. Переменнотоковая полярограмма выражает зависимость амплитуды переменной составляющей тока от среднего значения потенциала. Наложением переменного тока фактически производится дифференцирование обычной полярограммы. Поэтому форма переменнотоковой [c.181]

Метод радиочастотной полярографии отличается от переменнотоковой величиной частоты наложенного переменного напряжения. Если она в неременнотоковой полярографии равна 50—300 гц, то в радиочастотной полярографии она порядка сотен тысяч герц. К сожалению, в текущей литературе почти нет сообщений о применении радиочастотного метода. Опыты, проведенные Сенкевичем, Бруком и Оргияном по созданию радиочастотного полярографа и [c.151]

Переменнотоковая, или пульсполярография, отличается от классической тем, что на электроды вместе с линейно и медленно изменяющимся напряжением подается переменное синусоидальное и прямоугольное (его также называют квадратноволновым) напряжение. По частоте наложенного переменного напряжения различают низкочастотную— до 500 Гц и высокочастотную (или радиочастотную) — до 10 Гц переменнотоковую полярографию. Способ подачи напряжения при этом может быть непрерывный или импульсный, регистрация получаемого сигнала возможна непрерывная и в определенный момент жизни капли. Различное сочетание этих вариантов в конструируемых приборах позволяет получать разнов1идности переменнотоковой полярографии. [c.182]

Инструментальное усовершенствование полярографии потребовало создания новых сложных электронных приборов. В Т960-Х гг. в ряде стран был налажен выпуск переменнотоковых полярографов, лучшие образцы которых обеспечивают Сн = 10- н. Поляризация электрода в этих приборах производится постоянным напряжением с наложением синусоидальной, трапецеидальной или прямоугольно й переменной составляющей. Во время регистрации полярограммы постоянную составляющую напряжения меняют линейно. Приборы регистрируют зависимость некоторого компонента переменной составляющей тока от постоянной составляющей напряжения поляризации. -Этот компонент подбирают таким образом, чтобы свести к минимуму отношение силы мешающего емкостного тока заряда — разряда двойного электрического слоя к силе полезного диффузионного, тока окисления— восстановления определяемого деполяризатора. " Подбор осБован на различной временной зависимости емкостного и диффузионного тока. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология