Полярография напряжением

Аккумуляторная батарея (обычно 4—6 е) присоединяется к клеммам полярографа. Напряжение, подаваемое на реохорд, регулируется с помощью реостата и измеряется вольтметром. [c.156]

Основное отличие осциллографической полярографии от классической заключается в том, что в осциллографической полярографии напряжение подается на электроды со скоростью изменения до нескольких десятков вольт в 1 сек. Это дает возможность изучать процессы, [c.168]

Посредством электроннолучевой трубки. Такая система применяется в осциллографических полярографах. Напряжение на горизонтальных пластинах трубки устанавливают пропорциональным силе полярографического тока степень отклонения электронного луча на экране осциллографа в вертикальном направлении зависит от величины проходящего через ячейку тока. [c.231]

В простейшем полярографе. напряжение, подаваемое на ячейку, непрерывно увеличивают обычно в сторону отрицательных потенциалов (т. е. потенциал РКЭ становится отрицательным относительно НКЭ) и регистрируют ток с помощью самописца. Поскольку потенциал во времени меняется линейно, а лента самописца движется с постоянной скоростью, получаемую кривую (полярограмму) можно интерпретировать как истинную зависимость силы тока от потенциала. [c.337]

Идея импульсной полярографии предложена Баркером в 1957 г. [52, 17]. Сущность ее заключается в следующем. В классической полярографии напряжение подается на ртутный капающий электрод в течение всей жизни капли. Когда капля мала, плотность тока велика, а когда капля вырастает, плотность тока уменьшается. В результате этого получается плохое.использование плотности тока . [c.108]

На рис. 48 представлена схема полярографа. Напряжение от батареи 1 подается к концам проволоки с однородным сопротивлением, навитой на потенциометрический барабан 2. Когда этот барабан вращается мотором 11, вдоль проволочного сопротивления движется скользящий контакт и подает на электролитическую ячейку 10 постепенно возрастающее напряжение. Одновременно в камере <9 вращается фотографическая бумага, на которую попадает луч света от [c.62]

Устанавливают на полярографе необходимый режим работы амплитуду развертки поляризующего напряжения, начальное напряжение, скорость изменения поляризующего напряжения, чувствительность и другие параметры. Чувствительность выбирают при потенциале, большем чем на 0,2 В высота полярографической волны должна быть —25 см. [c.148]

Работа 4. Определение тиокарбамида методом полярографии с линейной разверткой напряжения [c.151]

В целях расширения аналитических возможностей метода полярографии широко используют различные модификации поляризующего индикаторный электрод сигнала напряжения. В одной из них линейно меняющееся напряжение Е х модулировано переменной составляющей имеющей незначительную амплитуду (не выше 60 мВ в случае реакции с одноэлектронным переходом). Форма переменного напряжения может быть различной— синусоидальной, прямоугольной, трапецевидной, треугольной, Частота переменного напряжения может меняться в широких пределах — Гц до кГц. Наличие переменной составляющей у линейно меняющегося поляризующего напряжения приво" дит к существенному изменению токовой характеристики и аналитических возможностей полярографического метода. Здесь мы рассмотрим только переменнотоковую полярографию, в которой постоянная составляющая модулирована синусоидальным напряжением, поскольку отечественные серийные приборы реализуют возможность использования в аналитической практике в основном именно этой разновидности метода полярографии с наложением периодически меняющегося напряжения. [c.281]

Зависимость напряжения от времени в переменнотоковой синусоидальной полярографии представлена на рис. 5.13, там же приведена переменнотоковая полярограмма на фоне классической постояннотоковой полярограммы. Почему же регистрируемая в переменнотоковой полярографии зависимость силы тока от потенциала столь существенно отличается по форме от классической полярограммы и имеет вид, характерный для первой производной от силы тока по потенциалу [c.282]

Аналитические возможности переменнотоковой полярографии сравнимы с постояннотоковой полярографией и по чувствительности (Спр = 10 5 моль/л), и по скорости получения результатов. Использование фазовой селекции снижает предельно определимое количество вещества до 10 — 5-10- моль/л при регистрации активной составляющей тока. Время получения результатов может быть существенно снижено применением быстрой развертки постоянной составляющей напряжения. Верхний предел определимой концентрации в этом методе лежит на уровне 10 — 10-3 моль/л. [c.284]

Одним из основных требований полярографии является большое различие в плотностях тока на используемых электродах. Этого достигают использованием электродов, существенно различающихся величиной поверхности. Электрод, на котором протекает электрохимическая реакция определяемого вещества (индикаторный электрод), должен иметь небольшую поверхность. В большинстве случаев для этого используют ртутный капающий электрод, а также твердые микроэлектроды — платиновый или графитовый. Второй электрод (электрод сравнения) должен иметь большую поверхность, им может быть, например, насыщенный каломельный электрод или ртуть на дне электролизера. Электроды присоединяются к соответствующим клеммам полярографа. Полярограф позволяет накладывать на электроды ячейки напряжение, меняющееся во времени по линейному или другому законам, и регистрировать ток электролиза. [c.153]

Причиной необратимости электродной реакции являются замедленные электрохимические процессы (с малой величиной константы скорости электрохимической реакции 5<10-= см/с) разряда — ионизации, не осложненные или осложненные соответствующими химическими реакциями в растворе. В этом случае наклон волны выражен значительно более сильно, 1/2" ° зависит от скорости электрохимической реакции, и волна занимает сравнительно большой участок потенциалов. В случае переменнотоковой полярографии зависимость амплитуды переменного фарадеевского тока / " от напряжения имеет форму пика и для обратимого электродного процесса = Однако отклонение [c.166]

Метод осциллографической полярографии. При регистрации осциллополярограммы используют интегральную съемку в режиме треугольной развертки. Задержку и скорость развертки напряжения подбирают таким образом, чтобы на экране было изображение катодного и анодного пиков. Определяют высоты и потенциалы пиков, отношение величин катодного и анодного пиков. [c.169]

Классические полярограммы растворов № 1, 2 и 3 регистрируют в таст-режиме при чувствительности полярографа 1 . Убеждаются в отсутствии на полярограммах четко выраженных волн кад.мия и меди, что не позволяет применить метод классической полярографии для определения указанных примесей в цинке. Интервал развертываемого напряжения —0,05 ч—1,2 В. [c.173]

Осциллографический полярограф ПО-5122 предназначен для качественного и количественного определения полярографически активных веществ и электрохимических исследований (некоторые возможности прибора в практикуме не реализуются). Полярограф состоит из трех блоков 1) феррорезонансного стабилизатора напряжения 220 Ц, [c.183]

В полярографии применяют специальные приборы — полярогра-фы, которые дают возможность с достаточной точностью определять силу предельного тока при различных напряжениях и концентрациях восстанавливающегося вещества. Широко распространены приборы с фотографической записью полярографических волн. В этих приборах луч света от зеркальца гальванометра, включенного в полярографическую схему, падает на фотобумагу, намотанную на вращающийся барабан. [c.220]

Барабан вращается синхронно с увеличением напряжения, подаваемого на электролитическую ячейку. До тех пор, пока приложенное напряжение недостаточно для электролиза, ток через гальванометр не идет, и луч света оставляет на фотобумаге горизонтальную линию. После начала электролиза через раствор и гальванометр проходит ток, зеркальце отклоняется, и на фотобумаге получается полярографическая волна. Общий вид одного из приборов с фотографической регистрацией полярограмм — полярографа Гейровского — показан на рис. 47. [c.220]

Фотографическая запись неудобна тем, что после полярографирования необходимо проявлять фотобумагу в темной комнате. Это неудобство устранено в приборах др. конструкций. На рис. 48 показан общий вид самопишущего автоматического полярографа, в котором полярографические волны записываются пером на обычной бумаге. Полоса бумаги перемещается сверху вниз синхронно с подаваемым напряжением. Перо движется в горизонтальном направлении только тогда, когда через электролизер проходит ток отклонение пера пропорционально силе тока. Полярографическая волна на бумаге получается как результат сложения двух движений — бумаги по вертикали и пера по горизонтали. [c.220]

В среднем ряду панели помещены внутренний вольтметр и корректор. Внутренним вольтметром пользуются в тех случаях, когда нет необходимости точно определять потенциал полуволны и можно обойтись сравнительно грубыми показаниями для напряжения, не присоединяя более точного внешнего вольтметра. Для включения внутреннего вольтметра в цепь полярографа пользуются выключателем, расположенным под вольтметром. [c.224]

Далее приступают к полярографированию приготовленных растворов. К клеммам полярографа подключают аккумулятор и зеркальный гальванометр. Выключатели аккумулятора, вольтметра и гальванометра на полярографе должны находиться при этом в верхнем положении. Переключатель диапазона поляризации устанавливают против делений О—2. Затем выключатели аккумулятора и внутреннего вольтметра переводят вниз, включая тем самым эти приборы в цепь полярографа. Стрелку вольтметра вращением рукоятки реостата переводят на деление 2 в. Затем выключатель вольтметра (в верхнем ряду) переводят вниз, после чего вольтметр будет показывать напряжение, приложенное к электролизеру. Если указатель рукоятки реохорда (справа внизу) находится на нулевом делении, то стрелка вольтметра возвращается к нулевому делению шкалы. Затем наливают в сосуд для полярографирования первый стандартный раствор и подставляют сосуд под капилляр. Кольцо с резервуаром ртути укрепляют на штативе на такой высоте, чтобы каждая капля ртути падала в раствор приблизительно через 2—5 сек. Провода от ртутного катода и анода соединяют с клеммами полярографа, имеющими надпись электролизер , первый — к клемме со знаком минус, второй — к клемме со знаком плюс. Выключатель шунта переводят в левое положение, а переключателем устанавливают чувствительность, равную /25 или /5, максимальной . [c.226]

МА анализируемого раствора плутония (IV) в 1,5 Л HNO3 помещают в электролитическую ячейку емксустью 25 жл, добавляют 6—7 ма ацетона и опускают электроды. Устанавливают на полярографе напряжение —0,4 -v- —0,G в и подбирают необходимую чувствительность гальванометра по отклонению током. Из бюретки на 10 ма проводят титрование водно-ацетоновым распвором 0,1 N KJO3 порциями по 0,1 МА, отмечая значение тока. Во время титрования раствор перемешивают инертным газом. [c.212]

Осциллографическая полярография, импульсная полярография, пульсополярография. В классической полярографии напряжение подается на ртутный капающий электрод в течение всей жизни капли. Пока капля мала, плотность тока велика, но когда капля вырастает, плотность тока уменьшается. Для увеличения диффузионного тока необходима большая поверх- [c.62]

При полярографическом методе анализа, введенном в науку в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским, исследуемый раствор подвергают электролизу с капающим ртутным катодом при непрерывно возрастающем напряжении. Электролиз проводится в особом приборе — полярографе, авто.матически записывающем так называемую ввльт-ам- [c.452]

Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Электролитическая ячейка, блок питания и блок-регистратор вольтамперной кривой — основные узлы полярографа. В иоляро-графах различных типов плавно изменяющееся с определенной скоростью (до нескольких сотых вольта в I с) напряжение подается на ячейку от механического делителя напряжения. Возникающий в ячейке ток после соответствующих преобразований регистрирует специальное устройство. В полярографах совре-мениых моделей [ППТ-], ПУ-1, ЬР-7, Ш-7е (ЧССР), ОН-101, ОН-102, ОН-104, ОН-105 (ВНР)] имеется записывающее устройство— в ходе анализа полярограмма записывается пером на диаграммной ленте, которая перемещается вертикально синхронно с подаваемым напряжением. Отклонение пера по горизонтали пропорционально току ячейки. В полярографах старых конструкций (ЬР-60 и др.) регистрация тока была визуальной пли фотографической. [c.147]

Если скорость изменения напряжения, подаваемого на ячейку, велика (до нескольких десятков вольт в 1 с), визуальные и самопишущие регистраторы, в силу их инерционности нельзя использовать, вместо них индикатором служат электронно-луче-вые трубки. Полярографические приборы, в которых скорость изменения напряжения велика и полярографическая кривая регистрируется на экране осциллографа, называют осциллографи-ческими полярографами. На полярографическую ячейку накладывается постоянное напряжение от потенциометра полярографа и переменное напряжение от генератора, изменяющееся во времени линейно, по форме пилы , треугольника, трапеции. Напряжение от ячейки подается на горизонтальные пластины элек-троно-лучевой трубки, падение напряжения на сопротивлении 2 (рис. 2.25), пропорциональное току ячейки, — на вертикальные пластины. Во всех случаях на экране регистрируется вольтамперная кривая соответствующей формы (рис. 2.26). [c.147]

Переменно-токовые полярогрлфы различных моделей имеют много общего с класспчсскими и осциллографическими полярографами. На электроды подают линейно изменяющееся напряжение п в этот же контур — переменное напряжение с постоянной амплитудой. Регистрируют переменный ток, связанный с изменением напряжения. В переменно-токовых полярографах венгерского производства (ОН-104, ОН-105) используют прямоугольное напряжение малой амплитуды (10—50 мВ). Такие по-лярографы называют квадратно-волновыми. Отечественные по-лярографы ППТ-1, ПУ-1 работают в режиме как постоянного, так п переменного тока. [c.148]

Во втором случае электрод поляризуют, как и в постояннотоковой полярографии, медленно меняющимся напряжением, но в конце жизни каждой капли на электрод накладывают дополнительный импульс напряжения небольшой амплитуды, 50 мВ, и длительностью л 100 мс (рис. 5.15, в). Измеряют разность сил токов, протекающих до и после налол ения импульса, в конце его действия, т. е. фактически измеряют приращение силы тока, отвечающее постоянному приращению потенциала. В связи с этим кривая имеет форму пика с максимумом, отвечающим являясь графиком зависимости сИ/йЕ от Е (по этой причине метод и называется дифференциальным). [c.286]

Полярограф, включающий полярографическую ячейку с электродами и управляющую ее поляризацией систему, выдает аналитический сигнал в виде непрерывно меняющейся зависимости силы тока от приложенного напряжения, что является аналоговой формой представления информации. Современные ЭВМ являются цифровыми и для принятия ими аналоговой информации она должна быть преобразована в цифровые коды. Для этого используют аналогово-цифровые преобразователи (АЦП). Аналитический результат — содержание определяемых веществ в пробе — может быть выдан прямо на циф-ропечать. Модернизированная ( облагороженная ) полярографическая кривая с учетом токов фона, токов заряжения и т. д. должна выводиться на самописец через цифро-аналоговый преобразователь (ЦАП). В таком простейшем варианте ЭВМ используется главным образом как регистратор. Более сложными являются схемы диалогового режима, [c.302]

Перемеинотоковая полярография. В переменнотоковой полярографии (ППТ) на электроды, погруженные в раствор фонового электролита, одновременно накладывают напряжение [c.156]

Важную информацию о механизме электрохимических реакций можно получить с помощью полярографического метода. Изучение полярограмм, т. е. кривых I — Е (сила тока — напряжение), полученных с использованием в ка-чесгве рабочего ртутного (капельного) электрода, дает возможность провести качественный и количественный анализ электролита, установить природу разряжающихся ионов, число электронов, участвующих в электродной ре-ации, и т. п, В ряде случаев в полярографии используются твердые электроды. Особенности и теоретические основы ЭТ010 метода широко освещены в специальной литературе. [c.139]

В качестве вспомогательного неполярнзуемого электрода применяют электрод второго рода (каломелевый, ртутно-сульфатный). Для этих э.тектродов значения константы скорости электродного процесса ко достаточно велики. Сила токов, используемых в полярографии, мала (10 —10 А), а поверхность вспомогательного электрода во много раз больше поверхности ртутной капли (т, е. плотность тока на ртутной капле во много раз больше плотности тока на вспомогательном электроде). Поэтому поляризацией вспомогательного электрода можно пренебречь и считать, что все заданное напряжение идет на изменение потенциала рабочего электрода, а потенциал вспомогательного электрода остается постоянным. В этом случае вспомогательный электрод может быть использован и как электрод сравнения. [c.301]

Схема простейшей устанО)Вки для полярографии приведена на рис. Д.95. Постоянное напряжение 2—4 В (например, от аккумулятора) прилагают к измерительной проволоке потенциомет- )а сопротавлением 10—20 Ом напряжение, поступающее от потенциометра на полярографическую ячейку, варьируют посредством скользящего контакта. Ток электролитической ячейки измеряют чувствительным гальванометром. [c.281]

Наиболее изящный способ измерения (обычный для всех промышленных полярографов) оонован на использовании следующего принципа при синхронном вращении барабана Коль-рауша с проволокой потенциометра регулируют напряжение в зависимости от времени, при этом можно выбрать различную скорость вращения (рис. Д.96). Применяя одновремен [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология