Схема Уолша

В схеме Уолша впервые при обсуждении окисления углеводородов отчетливо проводится представление о большей вероятности отрыва атома водорода от третичного атома углерода, чем от вторичного, и от этого последнего, чем от первичного. Получающиеся алкильные радикалы, присоединяя кислород, превращаются в перекисные алкильные радикалы К0.2, которые в случае первичного строения подвергаются при высоких температурах распаду, а при низких — взаимодействию с исходным углеводородом с образованием алкилгидроперекисей. Последние подвергаются мономолекулярному распаду. [c.205]

Схемы Уолша вскоре после своего появления получили широкую известность и до сих пор часто цитируются в литературе. Несмотря на это, против иих можно выдвинуть серьезные возражения. Это и было сделано Льюисом и Эльбе в 1951 г. [19. [c.209]

Примером успешного решения задач первого типа служит схема Уолша (см. разд. 10.1), тогда как результатами анализа задач второго типа являются многочисленные правила электронного счета, предсказывающие устойчивые соединения разных классов. [c.333]

Рис. 8.19. Установка призмы по схеме Уолша и развертка этой установки

В инфракрасных спектрофотометрах для получения большей дисперсии обычно применяют автоколлимационную схему Уолша (рис. 24.2) с параболическим зеркальным объективом (приборы [c.200]

Прибор состоит из выполненного по автоколлимационной схеме Уолша призменного предварительного монохроматора [1—6), служащего для разделения порядков спектра, и основного дифракционного монохроматора (6—13), выполненного по вертикальной схеме. Выход первого является входом второго. Спектральная ширина выходной щели предварительного монохроматора должна быть меньше свободной дисперсионной области основного. Призменный разделитель порядков имеет высокое пропускание в широкой спектральной области (используются сменные призмы LiF, КВг) универсален, позволяет устанавливать любую необходимую для основного монохроматора спектральную ширину выходной щели и осуществлять сканирование спектра. [c.113]

Схема Уолша. В схеме двукратной дисперсии, предложенной Уолшем [32], свет дважды проходит через всю оптическую систему монохроматора. Поместив вблизи фокальной плоскости автоколлимационного призменного монохроматора два малых плоских зеркала и Ма (рис. 65, а), можно направить свет, падающий на Мх, обратно в диспергирующую систему и получить двойную дисперсию для некоторой длины волны Яз. Одновременно на выходную щель 5 попадает свет другой длины волны диспергированный только один раз. В пучке, отраженном от М , или между зеркалами и М2 устанавливается механический прерыватель усилитель приемника настраивается на частоту прерывания света и регистрируется только излучение длины волны Яа. [c.178]

Но если Т1 и %р — пропускание оптической системы при одном и при р прохождениях, то Поэтому р-кратная схема Уолша при заданном разрешении окажется более светосильной, чем схема однократной дисперсии, лишь в том случае, когда ртр т , т. е. [c.179]

Отрицательной стороной схемы Уолша является необходимость применения модулятора света для разделения однократно и двукратно диспергированного излучения. Это уменьшает величину регистрируемого приемником лучистого потока в 2—3 раза. Схема Уолша непригодна при использовании приемников, работающих без модуляции затруднительно ее применение и в двухлучевых спектрофотометрах. [c.179]

Вс гед за этими схемами в 1948—1955 гг. появились два экспериментальных исследования В. Я. Штерна и Норриша, так /ке посвященных изучению окисленпя высших парафиновых углеводородов. На основе полученных данных эти авторы выдвинули схемы изученных процессов, которые но времени появления могут считаться последними из имеющихся в литературе в отношении высших парафиновых углеводородов. В этих схемах, в отличие от схем Уолша и Гиншельвуда, отвергается образование органических нерекисей в качестве активных промежуточных продуктов окисления углеводородов. Вместо этого Штерн и Норриш принимают выдвинутое впервые Пнзом (см. стр. 103) н поддержанное позже Льюисом и Эльбе (см. стр. 119) предположение об образовании первичных молекулярных продуктов окисления путем распада перекисного радикала ROj. При этом возникают альдегиды и спирты, что привело авторов этих схем к той точке зрения, что альдегиды, а не перекиси являются активными промежуточными продуктами, обусловливающими вырожденное разветвление. [c.203]

Такую последовательность элементарных актов мы видели в схемах Уббелодэ (см. стр. 113) и Льюиса и Эльбе (см. стр. 119). Новым в схеме Уолша являются пути, по которым, по его мнению, происходит распад перекисных образований (перекисных молекул и перекисных радикалов). [c.205]

Вторая схема Уолша для верхнетемнературного окисления парафинов представляет собой следующую последовательность элементарных процессов [c.207]

Автоколлимационная схема Уолша с 60° призмой и зеркалом, применяемая в инфракрасных спектрофотометрах (ИКС-12, ИКС-14, ИР-20 и др.) при развертке также эквивалентна схеме Юнга—Толлона (рис. 8.19), обладая вдвое большей дисперсией. [c.70]

Принцип метода, предложенного Уолшем, заключается в непосредственном измерении коэффициента поглощения в центре линии. Для этого необходимо просвечивать поглощающий слой паров монохроматическим пучком света с длиной волны, соответствующей центру линии поглощения. Для реализации подобной схемы Уолш предложил применять в качестве источников света газоразрядные лампы низкого давления, которые позволяют получать в излучении достаточно тонкие резонанс- [c.37]

Основные преимущества схемы Уолша — возможность ее использования при р 2 и практически полное отсутствие рассеянного света, так как прерыватель модулирует только излучение, проходящее через систему р раз. Но потери света в этой схеме несколько больше, чем в рассмотренных выше установках с плоским зеркалом в параллельном пучке. В самом деле, пропускание зеркального монохроматора пропорционально pf, где т — число отражений, рз — коэффициент отражения зеркальных покрытий. При р прохождениях в схеме Уолша свет 2р раз отражается от вогнутых коллиматорпых зеркал и 2 (р — 1) раз — от плоских зеркал, так что минимальное значение т = 2 (2р — 1). В частности, при р = 2 /п = 6, тогда как в схеме с плоским зеркалом в параллельном пучке т = 3. [c.180]

Внеосевая парабола. На рис. 11, а приведена схема и ход лучей в призменном монохроматоре однолучевого спектрометра, в котором коллиматорным объективом служит внеосевое параболическое зеркало. Монохроматор устроен по схеме Литтрова, отличительной особенностью которой является плоское отражающее зеркало M сзади призмы, предназначенное для того, чтобы направить пучок повторно через призму, удвоив тем самым дисперсию по сравнению с однократным прохождением. Вариант этой схемы представляет собой схема Уолша — схема двукратного прохождения света через монохроматор (рис. 11,6). Она содержит дополнительные зеркала Мв и Мд и промежуточный модулятор Сг. Эти зеркала отклоняют пучок от обычного пути после первого прохождения через монохроматор. Далее он модулируется определенной частотой и второй раз проходит через монохроматор. Таким образом, через призму пучок проходит 3 [c.35]

В лампах с полыми катодами, а также в лампах с ВЧ-воз-буждением за счет понижения давления и температуры удается уменьшить допплер-лоренцевское уширение Дгьо более чем на два порядка. Это весьма существенно для практической реализации атомно-абсорбционного анализа по схеме Уолша. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология